150599. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált piridin-o-dikarbonsavak diésztereinek előállítására
2 150.599 pároljuk szárazra, majd a maradékot feloldjuk 500 ml vízben és jeges vizes hűtés közben az oldatot 600 ml 5 n nátriumhidroxiddal pH 5—6-ra állítjuk be, miközben a diészter bázis kiválik. A kapott terméket kiszűrjük, kevés vízzel mossuk. A kapott 2-metil-3-oxi-4,5-piridi.n-dikarbonsav-dimetilészter 540 g, op. 135—136 C°, hozam 47,5%. 2. 634 g (3 mol.) 2-metil-3-oxi-4,5-piridin-dikarbonsav-monometilésztert autoklávba helyezünk, 6 1 metanolt adunk hozzá és 900 ml konc, sósavból 1800 ml konc, kénsavval kiűzött sósavgázt vezetünk bele. Az autoklávot lezárjuk és 8—10 órát 95—100 C°-on tartjuk, belső nyomás 4—6 atm. Az autoklávot lehűtjük, kinyitjuk és a reakcióelegyet leszűrjük. A kivált monoészter 317 g, op. 236—238 C°, hozam 50%. A szűrlete't bepároljuk szárazra, a maradékot feloldjuk 300 ml vízben, majd 360 ml 5 n nátriumhidroxiddal a vizes oldatot pH 5—6-ra állítjuk be. A közben kivált diészter bázist leszűrjük, kevés vízzel mossuk, szárítjuk. A kapott! 2-jmetil-3-oxi-4,5-piridin-dikarbonsav-dimetilészter 270 g, olvadáspont 135—136 C°, hozam 42,7%, 3. (Ellenőrző példa.) 317 g (1,5 mol.) 2-metil-3-oxi - 4,5-piridin - dikarbonsav - monometilésztert 2 1 kb. 25%-os sósavas metanollal forraljuk 9—10 órát. A kapott oldatot bepároljuk szárazra. A maradékhoz 250 ml vizet adunk, megszűrjük. Kiszűrt, át nem alakult monoészter 285 g, op. 236— 238 C°, hozam 90%. A szűrletből 5 n nátriumhidroxiddal diészter bázis nem volt nyerhető. 4. 500 g (2,54 mol.) 2-metil-3-oxi-4,5-piridin-dikarbonsavat 5 1 metanollal autoklávba helyezünk és 750 ml konc, sósavból 1,5 1 konc, kénsavval kiűzött sósavgázt vezetünk bele. Az autoklávot lezárjuk és 95—100 C°-on tartjuk 24 órán keresztül. Ezután az autoklávot lehűtjük, kinyitjuk, a reakcióelegyet megszűrjük. Kivált monoészter 88,5 g, op. 236—238 C°, hozam 16,5%. A szűrletet bepároljuk szárazra, a maradékot feloldjuk 250 ml vízben, 300 ml 5 n nátriumhidroxiddal pH 5—S-ra állítjuk be. A közben kivált diészter bázist leszűrjük, kevés vízzel mossuk. A kapott 2-metil-3-oxi-4,5-piridin-dikarbonsav-dimetilészter 315 g, op. 132—134 C°, hozam 55%Mono- és diészter összkitermelés 71,5%. Az anyalúgból lúgos hidrolízis után 137,5 g ismeretlen anyagot kaptunk, op. 225—-226 C°. 5. (Ellenőrző példa.) 19,7 g (0,1 mol.) 2-metil-3-oxi-4,5-piridin-dikarbonsavat 150 g 42%-os sósavas metanollal bombacsőben 15—18 órát 90 C°on tartottuk. Az oldatból 19,7 g monoésztert preparáltunk ki, op. 236—238 C°, hozam 93,5%. Diészter nem volt elkülöníthető mennyiségben jelen. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szubsztituált piridin-o-dikarbonsavak diésztereinek előállítására, melyre jellemző, hogy a megfelelő piridin-o-dikarbonsavat 1—3 mól. közötti sósav jelenlétében a megfelelő alkohollal 95—105 C° közötti hőmérsékleten, 2—6 atm. közötti nyomáson 6—12 órán keresztül reagálhatjuk, a monoésztert és a diésztert elkülönítjük, szükség esetén tisztítjuk és a monoésztert egymagában, vagy újabb szubsztituált piridin-o-dikarbonsavval együtt ismét észterezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja a kapott diészter tisztítására, melyre jellemző, hogy a nyers diészter bázist szelektív oldószerben, előnyösen metanolban feloldjuk, a monoészter szennyeződéstől szűréssel elválasztjuk, a szövedéket közvetlenül használjuk fel, vagy abból a diészter bázist bepárlással elkülönítjük. 632616. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
