150597. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzimidazol-származékok előállítására
2 150.597 A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal, mint pl. sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsavval, metánszulfonsavval, etándiszulfonsavval, ecetsavval, borostyánkősavval, maleinsavval, fumársavval, almasavval, borkősavval, citromsavval, benzoesavval, mandulasavval vagy ftálsawal sókat képeznek, melyek egy része vízben könnyen oldható vegyület. A találmány szerinti új vegyületek előállítási eljárását közelebbről az alábbi példa szemlélteti. E példában a „részek” súlyrészeket jelentenek, ezek a térfogatrészekhez oly módon aránylanak, mint a gramm a ml-hez. A példában megadott hőmérsékletek Celsius-fokokban értendők. Példa: a) 32 rész o-feniléndiamint 95 tf. rész etanolban oldunk és az oldathoz 0° hőmérsékleten 36 rész p-toluil-aldehidet lassan hozzácsepegtetünk. Csatlakozóan 90 rész nitrobenzolt adunk az elegyhez, melyet az etanol és a képződött víz azeotróp ledesztillálása közben forrásig hevítünk. Amikor a reakcióelegy a nitrozbenzol forrási hőmérsékletét elérte, azt még 15 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük és ezután azonos mennyiségű absz. etanolos sósavat adunk hozzá. A 2-(p-tolil)-benzimidazol-hidroklorid kivált kristályait leszívatjuk és kis mennyiségű absz. etanollal mossuk. A hidrokloridot vízben szuszpendáljuk, a szuszpenzióhoz tömény nátriumkar.bonátoldatot adunk és a kivált bázist leszívatjuk. A nyert terméket ezután vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk, op. 276—278°. b) 6 rész 2-(p-tolil)-benzimidazolt 200 tf. rész toluolban oldunk és az oldathoz toluolban oldott 1,5 rész nátriumamid szuszpenzióját adjuk. A reakcióelegyet visszacsepegő hűtő alatt 18 óra hosszat forraljuk, majd azt 50° hőmérsékletre lehűtjük, ezután a bázisnak 7 rész 2-klór-metil-2-imidazolin-hidrokloridból nyert benzolos oldatát adjuk hozzá és az egész elegyet 2 óra hosszat 50—60° hőmérsékleten tartjuk, majd visszacsepegő hűtő alatt még 2 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyhez vizet adunk és a benzolfázisból a bázisos részt 2 n ecetsavval háromszor kirázva kivonjuk. Az egyesített savas kivonatokat meglúgosítjuk és a kivált kristályokat etilacetátból átkristályosítjuk. Az ily módon kapott l-[2’-imidazolinil-(2)-metil]-2-(p-tolil) - benzimádazol 198—199° hőmérsékleten olvad. Hasonló módon, de 32 rész benzaldehidből kiindulva és e példa a) pontja szerint eljárva kapjuk az l-(2’-imidazolinil-(2’)-metil] - 2-fenil - benzimidazolt, op. 175°; 42.4 rész p-klór-benzaldehidből kiindulva és e példa a) pontja szerint eljárva nyerjük 4z l-[2 ’-imidazolinil-(2’)-metil] - 2-(p-klór-fenil)-benzimidazolt. Ha 43 rész 4-klór-feniléndiamin-{l,2)-ből vagy 36 rész 3,4-diamino-toluol-ból vagy 46 rész 6-klór-3,4-diamino-toluolból indulunk ki és e példa a) pontja szerint járunk el, hasonló módon kapjuk az l-[2’-imidazolinil-(2’) - metil]-2-(p-tolil)-5-klór-benzimidazolt vagy a -6-klór-benzimidazolt, illetve az -5-metil-benzimidazolt vagy a -6-metil-benzimidazolt, illetve az -5-klór - 6-metil - benzimidazolt vagy az -5-metil-6-klór-benzimidazolt. Szabadalmi igénypont: Eljárás (I) általános képletű új benzimidazolszármazékoknak, valamint ezek szervetlen vagy szerves savakkal képzett sóinak előállítására Ar oly fenil- vagy naftilmaradék, melyet adott esetben halogénatom, nitrocsoport, trifluormetilmaradék, rövidszénláncú alkilmaradék és/vagy rövidszénláncú alkoximaradék helyettesít, X és Y pedig egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom vagy metilmaradék —, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű benzimidazol alkálifém-vegyületét. valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk » — CH n h»i-cii2-c (HD [-CH? mely képletben Hal jelentése halogénatom. A k Jasért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 632I&16. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
