150583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akril- vagy metakrilsav előállítására
150.583 3 akrolein mennyiségére számított akrilsav-hozam 66,9%. 2. példa: Az 1. példában leírt módon katalizátorok sorozatát állítottuk elő, változtatva azonban a lecsapást művelet során alkalmazott ammónia mennyiségét. A katalizátorokat az 1. példában leírt módon próbáltuk ki. A kapott eredményeket ■ az alábbi I. táblázatban foglaltuk össze. I. táblázat o un SÍ és £ q '03 £ a« '03 > > 03 w sS p 1 -.° > o"’ 05 - “1 £ 'C N 5 N $-■ »P 05 > s o w ? O O ojo au K a W « 3 05 'cü-° CŰ o'' Ad ~ ° 5 03 N cn 1. 0,5 3,6 51 60,2 63,1 2. 0,95 4.3 88,7 57,3 63,0 3. 1,35 6,2 109 64,4 66,5 4. 1,45 6,6 — 53,9 60,1 5. 1,5 6,8 — 26,3 49.5 A fenti kísérletekkel való összehasonlítás céljából áz eljárást megismételtük egy oly katalizátorral is, amelyet szintén az 1. példában leírt módon állítottunk elő, de azzal az eltéréssel, hogy a leválasztás! műveletben 1 g-atom kobaltra számítva 1,55 g-egyenérték ammóniát alkalmaztunk; ebben az esetben a betáplált akroleinnek csupán kb. 6%-a alakult át akrilsawá, míg az elfogyasztott akrolein mennyiségére számított akrilsavhozam csupán 30% volt. 3. példa: 145,5 sr. kobaltnitrátot 60 sr. vízben oldunk 60 C° hőmérsékleten; 88,3 sr. 30-as szitafinomságúra porított ammóniummolibdátot 260 sr. vízben oldunk ugyancsak 60 C° hőmérsékleten. A két oldatot azután összekeverjük és keverés közben 60 C° hőmérsékleten tartjuk, miközben 30 perc alatt hozzáadunk 68,4 sr. trietilamint; ezután a keverést még 15 percig folytatjuk. Az így kapott elegy a fentebb leírt körülmények között üvegelektróddal történő mérés során 5,2 pH-értéket mutatott. A képződött csapadékot összegyűjtjük és készer mossuk 333—333 sr. vízben történő újbóli szuszpendáltatás útján. A különválasztott szilárd terméket 110 C° hőmérsékleten megszárítjuk. majd száraz állapotban 30-as szitafinomságúra őröljük és a megőrölt anyagot szemcsésítjük. Az így előállított katalizátort 16 órai hőkezelésnek vetjük alá, 600 C° hőmérsékleten. A fenti módon készített katalizátort reaktorba töltjük be és ezt a reaktort 400 C° hőmérsékleten tartva, oly gázelegyet táplálunk be a reaktorba, amely 10,5 tf% akroleint, 9,2 tf% oxigént, 52,3 tf% nitrogént és 28 tf% vízgőzt tartalmaz. A reagáló anyagok érintkezési ideje (a fenti módon meghatározva) 3,6 mp. A reaktorba betáplált akrolein 61,6%-a alakult át akrilsawá, 19,4%-a változatlanul maradt. Az elfogyasztott akrolein mennyiségére számított akrilsav-hozam 76,5%. 4. példa: 582 sr. kobaltnitrátot 240 sr. vízben oldottunk és az oldatot 60 C° hőmérsékletre melegítettük. 353,2 sr. ammóniummolibdátot 1040 sr. desztillál1 vízben oldottunk 60 C° hőmérsékleten, majd a két oldatot elegyítettük és erélyesen kevertük. Az elegyhez ezután cseppenként, 30 perc alatt hozzáadtunk 380 tf.rész etanolamint (5,0 n vizes oldat alakjában), miközben az elegy hőmérsékletét 55—60 C°-on tartottuk. A hozzáadás befejezte után az elegyet még további 15 percig kevertük. A kapott elegy a fentebb megadott körülmények között üvegelektróddal mérve 6,0 pH- értéket mutatott. A képződött csapadékot leszűrtük, kétszer mostuk 1500—1500 sr. vízben történő újbóli szuszpendálatás útján, majd szárítószekrényben 110 C° hőmérsékleten megszárítottuk. A kapott szemcsés anyagot 8-as szitafinomságúra őröltük, majd 16 óra hosszat hevítettük 400 C° hőmérsékleten. Az ily módon kezelt anyagot 30-as szitafinomságúra őröltük, majd szemcséztük és a. szemcséket második hőkezelésnek vetettük alá 600 C° hőmérsékleten 16 óra hosszat. A fenti módon elkészített katalizátort reaktorba vittük és 360 C° hőmérsékleten, 3,5 mp érihtkeztetési idővel az alábbi összetételű gázelegyet vezettük el a katalizátor felett: 10 tf.% akrolein, 10 tf.% oxigén, 50 tf.% nitrogén és 30 tf.% vízgőz. A reaktorba betáplált akrolein 59,5%-a alakult, át akrilsawá, 13,7%-a volt visszanyerhető változatlan állapotban. Az elfogyasztott akrolein mennyiségére számított akrilsavhozam 69,0% volt.’ 5. példa: 291 sr. kobaltnitrátot 120 sr. desztillált vízben oldottunk és az oldatot 60 C° hőmérsékletre melegítettük; 176,5 sr. ammóniummolibdátot 520 sr. desztillált vízben oldottunk 60 C° hőmérsékleten, jy két oldatot elegyítettük és erélyesen kevertük. Az elegyhez cseppenként, 30 perc alatt hozzáadunk 397 tf.rész dietilamint (2,52 n vizes oldat alakjában), miközben a hőmérsékletet 55—60 C°on tartjuk. A hozzáadás befejezte után az elegyet még további 15 percig keverjük. A csapadékot leszűrjük, 1000—1000 sr. desztillált vízben való kétszeri újbóli szuszpendálás útján mossuk, majd 110 C° hőmérsékleten megszárítjuk. A kapott szemcsés terméket 8-as szitafinomságúra őröljük és 16 óra hosszat hevítjük 600 C° hőmérsékleten. Az így hőkezelt anyagot 30-as szitafinomságúra őröljük és utána tablettázzuk, a tablettákat 600 C°-on történő második hőkezelésnek vetjük alá 16 óra hosszat. Az így elkészített katalizátort reaktorba viszszük be és 380 C° hőmérsékleten, 3,6 mp érintkeztetési idővel az alábbi összetételű gázelegyet vezetünk keresztül a katalizátor felett:' 10 tf.% akrolein, 10 tf.% oxigén, 50 tf.% nitrogén és 30 tf.% vízgőz. A reaktorba betáplált akrolein 63,4%-a alakult át akrilsawá, 11,0%-a volt visszanyerhető változatlan állapotban. Az elfogyasztott akrolein menynyiségére számított akrilsavhozam 71,2% volt.
