150568. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxadiazol származékok előállítására
10 150.568 16. példa: Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi (I) általános képletű vegyületek 2-(2’-hidroxi-4’-acetamidofenil)-oxadiazol-1,3,4 előállítása. 2,46 g N-acetil-PAS-hidrazid-hidrokloridot 50 ml tiszta piridinben oldunk és 1,5 g dietil-karbamil-kloridot adunk lassan, keverés közben hozzá, szobahőmérsékleten. Ezután az oldatot visszacsepegő hűtő alatt 3,5 óra hosszat forraljuk, erős nitrogénárambari. Etilamin fejlődik eközben, ami még a visszacsepegő hütő alatti forralás után is tart egy kissé. A piridint ezután csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk és a maradékot kis mennyiségű ammóniát tartalmazó vízzel felveszszük; a kapott oldatot közvetlenül beleszűrjük feleslegben levő mennyiségű híg vizes sósavoldatba. A képződött színeződött csapadékot szobahőmérsékleten való 10 perces állás után leszűrjük. 0,8 g terméket kapunk, amely 253—254 C°-on bomlás közben olvad. Hiteles mintával keverve a terméket, a keverék változatlanul 253—254 C°on olvad bomlás közben. 17. példa: 2-(2’,4’-dihidroxifenil)-oxadiazol-l,3,4 előállítása. 2,4-dihidroxibenzoesav-metilésztert ugyanolyan módon állíthatunk elő, amint ezt fentebb az egyéb benzoesav-származékok esetében ismertettük; a helyettesített benzoesavat feleslegben levő menynyiségű metanolban oldjuk, az oldatot sósavgázzal telítjük, visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, a metanol feleslegét ledesztilláljuk, a maradékot vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kezeljük és éterrel extraháljuk. 18 g fenti módon kapott metil-2,4-dihidroxibenzoátot 100 ml 98—100%-os hidrazinhidráttal 10 percig melegítünk vízfürdőn. A hidrazinhidrát feleslegét ezután csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, a maradékot kis mennyiségű metanolban oldjuk, leszűrjük és vizet adunk hozzá, majd kevés sósavval a pH-értéket 7-re állítjuk be. Finom fehér kristályok képződnek. 14,1 g kívánt terméket kapunk, amely 240—242 C°-on bomlás közben olvad. 2, 5 g fenti módon előállított 2,4-dihidroxibenzoegav-hidrazidot 100 ml absz. dioxánban oldunk és szobahőmérsékleten 15 percig foszgén gázt vezetünk erős áramban az oldaton keresztül. Csapadék eközben nem képződik. A dioxánt ezután csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml etanolban melegítés közben oldjuk és az oldatot 100 ml híg sósavba öntjük. Kaparás hatására kristályok képződnek, ezeket 0 C° hőmérsékleten történő 1 órai állás után leszűrjük. 2,2 g kívánt terméket, kapunk, amely 263 C°-on lágyul és 278 C°-on bomlik. Hiteles mintával keverten az anyag 210—230 C°-on bomlás közben olvad. — e képletben R és R' azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig jelenthetnek hidrogénatomot, acil-, alkil-, aralkil- vagy aril-csoportot, Y oxigénatom vagy kénatom lehet, míg az X jelek azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig jelenthetnek hidrogénatomot, halogénatomot, helyettesített, vagy helyettesít étién amino-, hidroxi-, acil-, alkil-, aralkil- vagy aril-csoportot vagy pedig nitrocsoportot, de azzal a megszorítással, hogy ha R és R1 hidrogénatomot, Y pedig oxigénatomot jelent, akkor legalább az egyik X helyettesítő jelentese a hidrogénatomtól eltérő — valamint ezek tautomér alakjainak és sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely alábbi ' általános képletű helyettesített szalicilsav COOH x-XC molekulájában ,— ahol X és R1 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, —■ a karboxil-csoportot a fenti (I) általános képletnek megfelelő oxadiazol ill. merkapto-oxadiazol-csoporttá alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a helyettesített szalicilsav alábbi általános képletű hidrazidját
