150566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 7-szulfamil-3, 4-dihidro-1, 2, 4-benzotiadiazin-1, 1-dioxid új származékainak előállítására

Megjelent: 1963. szeptember 30. K. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.566 SZÁM " . Nemzetközi osztály: CO 7d, TO—570 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 p 6—10 Eljárás a 7-szulfamil-3,4-dihidro-l,2,4-benzotiadiazin*l,l-dioxid új származékainak előállítására Dr. Kari Thomae G.m.b.H. cég, Biberach a. d. Riss, mint a feltalálók, dr. Miiller Erich oki. vegyész és dr. Hasspacher Klaus oki. vegyész, mindketten Biberach a. d. Riss, (NSZK) jogutódja •'.'.- A bejelentés napja: 1961. augusztus 25. A találmány tárgyát a 7-szulfamil-3,4-dihidro-l^^benzotiadiazin-l^-dioxidnak a 3-helyzetbeín biciklusos aliciklusos gyökkel helyettesített új származékai előállítására szolgáló eljárás képezi. Ezeket az új vegyületeket, a rajz szerinti :(1) általános képlet jellemzi; e képletben Rí és R2 hidrogénatomot, halogénatomot vagy a két jel együtt egy kettőskötést jelenthet, R3 hidrogénatomot vagy róvidszónláncú alkilcsoportot, R4 halogénatomot, trifluormetilesoportot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R5 hidrogénatomot, halógénatomot vagy . rövidszénláncú alkilcsoportot, R.6 és R7 pedig hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelenthet, míg n = 1 vagy .2. A fenti új vegyületek előállítása a találmány értelmében az alábbi módszerrel történhet: Valamely, a rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő 4-aminobenzol-l,3-diszulíonamidot — e képletben R4—R7 jelentése megegyezik, a fentebbi meghatározás szerintivel —• valamely, a rajz szerinti (III) általános képlatű biciklusos aliciklusos aldehiddel — e képletben Rí—R3 és n jelentése • megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy valamely ilyen aldehid reakcióképes származékával, pl. acetáljával, nátriumbiszulf itvegyületével, alfa,alfa-dihalogénvegyületével stb. reagáltatunk. A reakciót felemelt, célszerűen 60 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen valamely erre alkalmas oldószer, mint jégecet, dioxán, alifás alkohol, glikoléter stb. jelenlétében folytathatjuk le. A reakció lefolyását valamely savas kondenzálószer, mint pl. kénsav, sósav vagy p-toluolszulfonsav katalitikus mennyiségének hozzáadásával lényegesen meggyorsíthatjuk. A reakcióhoz a kiinduló ... anyagokat . célszerűen' ekvimolekuláris mennyiségekben alkalmazhatjuk, dolgozhatunk azonban a biciklusos aldehid csekély feleslegével is. Ha oly vegyületekéi állítunk elő, amelyek .képletében Rj és R2 együtt egy kettőskötést jelentenek, akkor e vegyületeket adott esetben ismert módon történő katalitikus hidrogénezés útján a megfelelő tftlített vegyületekké, halogén addicionálása útján pedig a megfelelő dihalogénvegyületekké alakíthatjuk át. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rí—R7 jelentése (valamint n jelentése is) megfelel a fentebbi meghatározás szerintinek, Rí és R2 együtt azonban nem képviselnek egy kettőskötést, oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely, a rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő 7-szulfamil-l,2.4-benzotiadiazin-l,l-dioxid-származékot — amelynek képletében Rj—R7 és n jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hidrogénezünk. A-fenti vegyületnek a 3-helyzetben levő kettőskötésnél történő hidrogénezése legcélszerűbben hidrogénnel, valamely hidrogénező . katalizátor jelenlétében, vagy pedig valamely komplex fémhidrid, mint pl. litiumalumíniumhidrid vagy nátriumbórhidrid segítségével történhet. A hidrögénezést valamely erre alkalmas oldószer jelenlétében célszerű lefolytatni; katalitikus hidrogénezés esetén oldószerként pl. metanolt vágy etanolt, kompié^, fémhidridekkel történő hidrogénezés esetén pedig pl. étert vagy tetrahidroíuránt alkalmazhatunk. A kiinduló anyagként alkalmazásra kerülő (II) általános képletű 4-amino - 1.3-benzol-szulfonamidok az irodalomban leírt, ismert vegyületek. A (III) általános képletnek megfelelő biciklusos aliciklusos aldehidek az irodalomban leírt eljárásokhoz hasonló módszerekkel állíthatók élő, pl. diénszintézis útján valamely telítetlen aldehidből és a