150558. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uj 4-aza-tioxantén-származékok előállítására

150.558 7 hasonló módon állíthatjuk elő. A kapott nyers izomérelegyet azután metanolban oldjuk és a monohidrobromid előállításához szükséges számított mennyiségű brómhidrogénsavat adjuk hozzá. Ezután az elegyet vákuum alatt bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk, amikor is a „B" izomer monohidrobromidját kapjuk. A háromszori átkristályosítással nyert tiszta vegyület 205—206°-on olvad. Az anyalúgokat bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk,'az oldatot meglúgosítjuk és a kivált bázisokat metilénkloriddal felvesszük. A metilénkloridos oldatot káliumkarbonáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, a visszamaradó terméket metanolban oldjuk és az oldathoz a semleges fumarát előállításához szükséges számított menynyiségű fumársavat adjuk, amikor is kikristályosodik az „A" izomer semleges fumarátja. Ez a vegyület metanolból történő többszöri átkristályosítás után 196—197°-on olvad'. A B-izomémek a fenti termékből előállított hidrokloridja etanol és éter elegyéből történő kristályosítás után 207—208°-on olvad. 13. példa: a) 9-{3'-dimetilamino-butil)-4-aza-tioxanthidrol. Ezt a vegyületet 3-dimetilamino~butilkloridból és 4-aza-tioxantonból kiindulva a 11. a) példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő. A termék acetonból történő átkristályosítás után 145—158°on olvad. b) 9-(3'-dimetilamino-butilidén)-4-aza-tioxantén. Ezt a vegyületet 3-dimetilamino-butilkloridból -tioxanthidrolból a 11. b) példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő. A cisz-transz-izomérelegy alakjában kapott semleges fumarát metanolból történő kristályosítás után 185—192°-on olvad. 15. példa: a) 9-(2'-metil-3'-piperidino-propil)-4-aza-tioxanthidrol. Ezt a vegyületet 2-metil-3-piperidino-propilkloridból és 4-azatioxantonból kiindulva a 11. a) példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő. A vegyületet viszkózus olaj alakjában kapjuk, amelyet további tisztítás nélkül -dolgozunk fel tovább. b) 9-(2'-metil-3'-piperidino-propilidén)-4-aza-tioxantén. . Ezt a vegyületet 9-(2'-metil-3'-piperidino-propil)-4-aza-tioxanthidrolból a '11. b) példa alatt leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő. A kapott nyers terméket először golyóscsőben desztilláljuk, amikor is 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 200— 220° fürdőhőmérsékletnél egy sárga színű viszkózus olaj desztillál át. Ezt metanolban oldjuk és a monohidroklorid előállításához szükséges számított mennyiségű sósavat adjuk hozzá, majd az elegyet vákuum alatt bepároljuk, a maradékot etanol és éter elegyéből kristályosítjuk és a kapott kristályos terméket etanolból még kétszer átkristályosítjuk. Az „A" izomer. így kapott monohidrokloridja 235—237°-on olvad. Az anyalúgokat bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, az oldatot meglúgosítjuk és a kivált anyabot metilénkloriddal felvesszük. A metilénkloridos oldatot káliumkarbonáton szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk, a kapott maradékot pedig etanolban oldjuk. Az etanolból lehűtés közben a 9-(2'-metil - 3'-piperidino-propilidén) - 4-aza-tioxantén „B" izomérje kristályosodik ki. Etanolból történő kétszeri átkristályosítás után ez a termék 122—124°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új 4-aza-tioxantén^származékoknak és e _vegyületek savakkal képezett addíciós sóinak az előállítására — a képletben Rí, R2, R3, Ro és R7 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelent, R4 és R5 mindegyike egy-egy rövidszénláncú alkilcsoportot, vagy pedig a kettő együtt egy alkilénláncot képvisel, amely utóbbi adott esetben egy oxigénatommal vagy egy helyettesítőként rövidszénláncú alkilcsoportot hordozó nitrogénatommal meg is lehet szakítva, vagy pedig az Rí, R2 és R3 helyettesítők közül kettő hidrogénatomot jelent, a harmadik pedig az R4 helyettesítővel együtt egy 2—4 szánatomot egyenes láncban tartalmazó alkilénláncot képvisel, mimellett ez esetben R5 rövidszénláncú alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő 4-aza-tioxantont — e képletben R6 és R7 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás -szerintivel — valamely, a (III) általános képletnek megfelelő szerves fémvegyülettel — e képletben Rí—R5 jelentése megegyezik a fentebbi_ meghatározás szerintivel, Me kétvegyértékű fématomot, Hal pedig klór-, brómvagy jódatomot jelent — hozunk reakcióba, a kapott reakcióterméket a (IV) általános képletnek megfelelő Q-hidroxi-4-aza-tioxantén-«zármazékká — e képletben Rí—R7 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hidrolizáltatjuk, ez utóbbi terméket azután vízlehasítószerekkel kezeljük és adott esetben az így kapott (I) képletű vegyületet önmagában ismert módon sztereoizomér alakjaira bontjuk szét és/vagy valamely savval képezett addíciós sójává alakítjuk át. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi könyvkiadó Igazgatója 632164. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.