150547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-etil-piridin előállítására monometilol-2-pikolinból
Megjelent: 1963. szeptember • 30. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL c oí ( 150.547 SZÁM Nemzetközi osztály: C 07—d2 LE—400 ALAPSZAM ingvar osztály: 12-p-l—5 Eljárás 2-etilpiridin előállítására monometilol—2-pikolinból VEB Leuna xWerke „Walter Ulbricht” cég, Leuna (Kreis Merseburg) NDK Feltalálók: Höfling Wilhelm vegyész, Leuna, Reckling Gerhard vegyész, Spergau (NDK) A bejelentés napja: 1961. április 19. NDK-beli elsőbbsége: 1960. december 15. Ismeretes, hogy 2-eulpiridint 2-vinilpiridin hidrogénezésével állítanak elő. Az átalakítás abszolút etanol jelenlétében történik, amelyet pl. Raneynikkel jelenlétében foganatosított visszafolyó hűtős főzéssel tisztítottak; maga a reakció platinaoxid-katalizátor jelenlétében 25 C° hőmérsékleten 3 at hidrogén nyomásnál történik. A kapott reakcióterméket ezt követően frakcionáltan desztillálják. Ismert továbbá az irodalomból, hogy a 2-vinilpiridin hidrogénezés szobahőmérsékleten öreg Raney-nikkel jelenlétében 60 at hidrogén nyomásnál is foganatosítható. Az ehhez az átalakításhoz használt 2-vinilpiridint ismert módon monometilol-2-pikolin dehidratálásával pl. lepárló lombikban szilárd marónátron jelenlétében 130— 150 C°-ra való hevítéssel kapjuk. A hevítés során víz és 2-vinilpiridin homogén elegye desztillál át, amelyből a vinilpiridint marónátron hozzáadásával leválasztjuk, majd izoláljuk. Az ismert 2-etílpiridin előállító eljárások, melyek fentiek szerint valamennyien monometilol-2-pikolinból indulnak ki, többlépcsősek és ennek következtében rendkívül körülményesek, nyomás alatt, azaz autoklávban foganatosíthatók és ennek következtében folyamatos módon minden további nélkül nem keresztülvi'hetők. Ugyanez okból a termelések sem kielégítőek. Azt találtuk, hogy monometilol-2-pikolint 2-etilpiridinné egyszerű módon sikerül átalakítani, ha monometilol-2-pikolint hidrogén atmoszférában, alumíniumoxidból, nikkeloxidból ás esetleg további nehéz fémoxidokból, pl. Mo2Ö3-ból és WOs-ból, álló katalizátor jelenlétében 250—400 C° hőmérsékletre melegítünk és az így kapott 2-etilpiridin-víz-elegvet ismert módon víztelenítjük. Az eljárás minden nehézség nélkül végezhető folyamatosan, oly módon, hogy a monometilol-2-pikolint a hidrogénnel együtt, a reakció hőmérsékletre melegített katalizátoron át vezetjük. A hidrogén hozzávezetést ennek során célszerűen úgy irányítjuk, hogy az adagolt rnonometilol-2- -pikolin átalakításához szükséges hidrogénmenynyiség kétszeresét vezetjük be. Előnyösebben 320-—340 C° közötti hőmérsékleteken dolgozunk. 1. példa: 12% víztartalmú, 250 g monometilol-2-pikolint, amely 220 g vízmentes anyagnak felel meg, egy órán belül 200 liter hidrogénnel együtt 1500 mm hosszúságú és 60 mm átmérőjű csövön átvezetünk; a csövet 5 mm szemcsenagyságú, 90%, 1100 C°-on izzított alumíniumoxidból és 10% nikkeloxidból álló katalizátorral töltöttük és elektromos fűtéssel 340 C° hőmérsékleten tartottuk. E cső alsó végéhez vízhűtőt szereltünk, amelyet a reakciótermék folyékony állapotban hagyott el. A kapott terméket 120 ml benzollal elegyítettük és 1 m hosszú, Raschig-gyűrűkkel töltött oszlopon átdesztilláltuk. Összesen 140 g 2-etilpiridint kaptunk, ami az elméleti termelés 73%-ának felel meg: a kapott anyag forráspontja 147 C°. 2. példa: 12% víztartalmú, 250 g monomét il ol-2-pikol int az 1. példa szerint olyan katalizátor felett vezetünk el, amely 95% gamma-alumíniumoxidból és 5% nikkeloxidból állott. A reakció hőmérséklete 290 C° volt, összesen 122 g 2-etilpiridint kap-
