150511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a lizergsav-sorbeli vegyületek indol-nitrogénen helyettesített származékainak előállítására
2 150.511 val a megfelelő aziddá alakítunk át és ez utóbbit azután a kívánt aminnal hozzuk reakcióba. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. A példákban az összes hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendőik; a megadott olvadáspontok korrigálatlan értékek. 1. példa: 1-metil—D4izergsav-ciklopentilamid. 0,136 g nátriumot 40 ml cseppfolyós ammóniában oldunk, vas(III)-nitráttal nátriumamiddá oxidáljuk és az elszíntelenedett oldathoz keverés közben hozzáadunk 0,8 g D-lizergsav-ciklopentilamidot (op. 121—122°, bomlás közben). Az oldathoz 10 perc múlva hozzáadunk 0,75 ml metiljodidot. További 10 perc múlva az ammóniát elpárologtatjuk, a maradékot víz és kloroform között kirázzuk, majd a kloroform elpárologtatása után kapott nyers terméket etilacetátból kristályosítjuk. 163—165°-on alvadó rombos lemezes kristályokat kapunk; [«] d ° = —37,5° (c = 0,5 piridinben). Keller-féle színreakció: kék. A fenti példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelő (II) képletű lizergsav-származékból és valamely (III) képletű szerves halogénvegyületből azokat a további, az 1-helyzetben helyettesített lizergsav-szá^mazékokat is amelyeket — jellemző tulajdonságaik és a felhasznált kiinduló anyagok megadásával — az alábbi I. táblázatban soroltunk fel: I. táblázat. Vegyület Op. Kristályosítási oldószer r 1 20 [«1d Keller-féle színreakció (K) (II) képletű kiindu (Hl) képletű iló anyag 1-benzil-D-lizergsav-ciklopentilamid 170—171° prizmás kristályok etilacetátból —39,5° (c = 0,5 piridinben) K: olívbarna D-lizergsav-ciklopentilamid, op. 121—122° (boml.) benzilbromid 1-metil-D-lizergsav-benzílamid bimaleinát: . > amorf 185—187° tűkristályok metanolból +16,5° (c = 0,5 50%-os etanolban) K: kék D-lizergsav-benzilamid,* ) öp. 177° * metiljodid * A kiindulóanyagként felhasználásra salétromossavval reagáltatunk és az on D-lizergsav-benzilamid: op. 177°, [a] 2. példa: l-metil-9,10-dihidro-D-lizergsav-piperidid-bimaleinát. 9,10-dihidro-D-lizergsav-piperididből (op. 197°) és metiljodidból az 1. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő az l-metil-9,10-dihidro-D-‘lizergsav-piperididet, majd ennek a bimaleinátját, amely etanolból tűkristályokban kristályosodik; op. 201—303°, [«]d°= —71° (c = 0,5 50% etanolban). Keller-féle színreakció: kék. 3. példa: « l-metil-9,10-dihidro-D-lizergssav-ciklopentilamid. 9,10-dihidro-D-lizergsav-ciklopentilamidból (op. 228—229°) és metiljodidból az 1. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő a fenti vegyületet; kerülő D-lizerg savamidot úgy állítjuk elő, hogy D-lizergsav-hidrazidot így kapott azi dot benzilaminnal hozzuk reakcióba. = —12° (c = 0,4 piridinben). \ op. 248—249°, etilacetátból prizmás kristályokat képez, [a] ö° = —130° (c = 0,5 piridinben). Kellerféle színreakció: kék. Szabadalmi igénypont: Eljárás a lizergsav- és dihidrolizergsav-sorbeli vegyületek indol-nitrogénen helyettesített (I) általános képletű származékainak előállítására — e képletben Rí cikloalkilamino- vagy aralkilaminocsoportot vagy 1-piper idino-gyököt, R2 pedig metil- vagy benzil-gyököt jelent, míg az x y jel a —CH=C vagy —CH2—CH csoportok valamelyikét jelenti — azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletnek megfelélő valamely lizergsavvagy dihidrolizergsav-származékot cseppfolyós ammóniában valamely alkáliamiddal kezelünk és a képződött ailkálisót ugyanebben az oldószerben valamely (III) általános képletű szerves halogénvegyülettel — e képletben Hal bróm- vagy jódatomot jelent — hozzuk reakcióba. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 632160. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
