150507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén vegyületek előállítására

150.507 9 20 ml vizet adunk hozzá, mire a nitrátsó kristályos alakban kiválik. A kristályokat szűrőre visszük, vízzel mossuk, és szárítjuk. Hasonlóan nyerhető a megfelelő lla^brómvegyület. 29. példa: 11 a-klór-6-dezoxi-6-demetil-6-nitrometiléntetraciklin " A 11. példában leírt eljárás szerint nyert termék 1 g-ját 60 C°-on keverés közben 20 ml 5%-os salétromsavban szuszpendáljuk. A végtermék a reakcióoldatból nitrátsó alakjában kristályosan válik ki. A kristályokat szűrőre visszük, vízzel mossuk, szárítjuk. A megfelelő lla-bróm-vegyület hasonló módon nyerhető. 30. példa: A 9,lla-diklór-6-dezoxi-6-demetilnitrometiléntetraciklin Az előző példa szerint nyert vegyületnek a 24. példában leírt módon történő klórozásával állítható elő. 31. példa: lla-klór-9-nitro-6-dezoxi-6-demetil-6-klórmetiléntetraciklin A 28. példa szerint nyert vegyületből állítható elő a 24. példában leírt eljárás szerint. 32. példa: A 30. és 31. példákban leírt eljárások alkalmazásával a megfelelő lla-halogénnitro-vegyületek nyerhetők a 25. példa eljárása szerint. 9-nitro-lla-bróm-6-dezoxi-6-deinetil-6-klór-metiléntetraciklin '9-brám-lla-klór-6-dezoxi-6-de.metil-6-nitro<metiléntetraciklin 9-nitro-lla-fluor-6-dezoxi-6-demetil-6-brómmetiléntatraciklin 7.1 laKÜklór-6-dezoxi-6-demetil-6-nitro metiléntetraciklin. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás Ua-halogéntetraciklinek és származékaik előállítására, azzal jellemezve, hogy tetra'Ciklin-vegyületeket halogénezőszerekkel reagáltatunk közömbös oldószerben, és adott esetben az így, nyert vegyületeket egyébként ismert módszerrel nitráljuk vagy dehidratáló savakkal keceljük. A kiadásért ielel: a Közgazdasági 2. Az 1. igénypont szerinti. eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogénezőszerként klórt, brómot, jódkloridot, jódbromidot, 1—5 C-atomú-alkánsavamidok N-klór-, N-jód-, N-brómvegyületét, szénhidrogéndikarboxüsavhalogénimideket, N-halogén-1—5 C-atomú-alkanoilanilidokat, 3-Jklór^, 3-bróm-, 3,5-diklór- vagy 3,5-dibróm-5,5-dimetilhidantoint, piridiniumpérbromid- vagy perklorid-hidrogénhalogenidokat, 1—5 C-atomú-alkilhipokloritokat vagy perklorilfluoridot használunk. 3. Az 1. vagy. 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halogénezőszert 1 mól tetraciklinvegyületre számítva 1—1,2 mól mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halogénézést vízzel elegyedő oldószer jelenlétében végezzük.-5,. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal 'jellemezve, hogy a halogénezoszer "perklorilfluorid, és oldószerként 1—5 C-atomú alkanolt használunk. 6. Az 5. igénypont szerint eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a fluorozás anorganikus bázisok, mint pl. alkalihidroxidok, karbonátok, vagy alkoxidok jelenlétében megy végbe. 7. Az 1—6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halogénézést 50 C° alatti hőmérsékleten hajtjuk végre. 8. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól •tetradklin-yegyületre számítva legalább "2 mól halogénezőszert alkalmazunk. ,9. Eljárás lla-halogén-6-metiléntetraciklin-vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1.-igénypont szerint nyert lla-halogéntetraciklin-16,12-hemiketált dehidratáló savval kezelünk. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy dehidratáló savként cseppfolyós hidrogénfluoridot használunk. 11. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy dehidratáló savként tömény kénsavat használunk. -12. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy dehidratáló savként perklórsavat használunk. 13. Eljárás halogénnel szubsztituált lla-halogén-6-metiléntetraciklin előállítására, azzal jellemezve, hogy a 9. igénypont szerint nyert lla-halogén-6-metiléntetraciklint halogénezőszerrel reagáltatunk. 14. Eljárás nitro-lla-halogén-6-metiléntetraciklin előállítására, azzal jellemezve, hogy a 9. igénypont szerint nyert lla-halogén-6-metiléntetraciklint nitrálószerrel kezelünk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója -632159. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.