150502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O, O-dialkil-ditiofoszforilecetsavak cianoalkilamidjainak előállítására
2 150.502 monohalogénecetsav-cianoalkilamiddel hozunk reakcióba: >R! Hal — CH2 — CO — N <5 \ Y — CN R’O \ )P — S — Me + Hal — CH2 R”O/|| S — ahol Hal valamely halogénatomot jelent, míg Rí és Y jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — az alábbi általános reakcióképletnek megfelelően : /Rí CO - N / \ Y — CN * R’O \ >Ri \ P — S — CH2 — co — N / .+ Me — Hal R”O/J \Y —CN S A fenti két anyag közötti reakció lefolytatása és a kapott reakciótenmékek elkülönítése a törzsszabadalomban leírt módszerekkel történhet. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 34,6 g kálium-O-metil-O-etil-ditiofoszfátot és 19,9 g monoklórecetsav-N-ciano-metilamidot 120 ml aceton jelenlétében elegyítünk, az elegyet 20 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd 15 óra, hosszat állni hagyjuk. Ezután a levált káliumkloridot szűrés útján elkülönítjük a reakcióelegytől, majd az oldószer legnagyobb részét csökkentett nyomás alatti bepárlás útján eltávolítjuk. A maradékot 150 ml vízbe öntjük, 60 ml metilénkloriddal kivonatoljuk a vizes ^legyet, majd a szerves fázist elkülönítjük és 50—50 ml vízzel kétszer mossuk. Ezután a szerves oldószeres oldatot kalciumkloridon szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk. Ily módon 32 g gyengén opalizáló színtelen olajat kapunk maradékként, amely rövid idő múlva megszilárdul és viaszszerű szilárd anyagot képez. Ezt a terméket vizes metanolból átkristályosítva 54—58 C° olvadáspontú termékhez jutunk, amely főtömegében O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsav-N-ciano-metilamidból áll; ennek szerkezeti képlete: CH3O \ \p_S—CHo—CO —NH —CH2—CN C2H5O / J S A termék elemzési adatai: számított foszfortartalom: 11,55% talált foszfortartalom: 11,12%—11,07%. 2. példa: 34,6 g kálium-O-metil-O-etil-ditiofoszfátot és 24 g monoklórecetsav-N-etil-N-cianoetilamidot 120 ml aceton jelenlétében elegyítünk egymással; enyhén exoterm reakció megy végbe. A továbbiakban lényegileg az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozva 30 g világos-sárga olajszerű terméket kapunk, amelynek fizikai állandói: d4°= 1,200; np° = 1,5262. Ez a termék főként O-metil - O-etil-ditiofoszforilecetsav - N-etil-N-cianometilamidból áll, amelynek szerkezeti képlete: CH3O \ / CH2H5 \P—S—CH2—CO —N( C2H^O II , \CH2—CN S A termék elemzési adatai: számított foszfor tartalom: 10,46% talált foszfortartalom: 10,72%—10,69%. 3. példa: 34,6 g kálium-O-metil-O-etil-ditiofoszfátot 24 g monoklórecetsav - N-metil-N-béta - cianoetilamiddal elegyítünk 150 ml aceton jelenlétében. Gyengén exoterm reakció következik be. A továbbiakban lényegileg az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozva 41,5 g színtelen olajszerű terméket kapunk, amelynek fizikai állandói: d4°= 1,248; np° = 1,5353. Ez az olajszerű termék főként O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsav-N-metil-N-béta-cianoetilamidból áll, amelynek szerkezeti képlete: CH3O x /CH3 \P — S — CH, — CO — N Ç C2H5o' / 1 \CH2 —CH2—CN s A termék elemzési adatai: számított foszfortartalom: 9,46% talált foszfortartalom: 8,84%—8,75%. 4. példa: 23,1 g kálium-O-metil-O-etil-ditiofoszfátot 16 g monoklórecetsav-N-alfa-ciano-izopropilamiddal elegyítünk 100 ml aceton jelenlétében.
