150499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves diszulfidok előállítására
150.499 3 mék alkohol és éter elegyéiből történő átkristályosítás után 233—235 C°-on bomlás közben olvad. 2. példa: a) 23 g káliumtioacetátot és 39 g 3->brómmetil-^aminometil^S-hidroxi^B-metil-piridin-dihidrobromidot 120 ml aibsz. alkoholban 3 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a szüredékből kikristályosodik a 3-acetiltiometil-4--aminometil-5-hidroxi-6-metil-piridin-hidrobromid, amely etanolból történő átkristáflyosítás után 194-^195 C°-on olvad. b) 40 g 3-acetiltiometil-4-a'minometil-5-hidiroxi-6-metil-piridin-hidirobroimidot 400 «ml 12%-os vizes sósavoldatban másfél óra hosszat forralunk. Az oldatot azután csökkentett nyomás alatt 80— 100 ml térfogatra hepáróljuk és barna színeződésig alkoholos jódoldatot adunk hozzá. Az oldat pH-értékét 7-re állítjuk be. Az ennek során leváló piridoxaminil-diszulfidot leszívatjuk; op. 140 C°. A terméket etanolos sósavoldattal kezelve nyerjük a tetrahidrokloridot, amelyet alkohol és éter elegyéből átkristály osítunk; az így kapott termék 234—235 C°-on bomlás közben olvad. 7,8 g 3 - forómmetil - 4 - aminomeül - 5 - hidroxi-6-metil-piridin-díhidro!bramidot 80 nil abtsz. etanolban oldunk és 3 g nátriuimdiszulfid hozzáadása után 2 óra hosszat forraljuk visszaosepegő hűtő alatt. A reakcióeiegyet azután részlegesen bepároljuk, vizet adurk hozzá, a leváló piridoxaminil-diszulfidot leszívatjuk és etanolos sósavoldattal kezeljük. Az így kapott só alkohol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 233— 235 C°-on olvad. 4. példa: 10 g 3-acetilt:iometil-4^aiminometil-5-hidiroxi-6--metil-piridin-hidrobromidot 120 ml vizes 12%-os sósavoldattal másfél óra hosszat forralunk. Ezután az oldatot jéghűtés mellett 8—S,5 pH-értékre állítjuk be híg vizes ammóniumhidroxidoldat hozzáadásával. Az oldaton keresztül azután levegőt vezetünk mindaddig, míg a kivett minta már nem ad színireakciót nitroprusszidnátriummal. A levált piridoxaminil-diszulfidot leszívatjuk és etanolos sósavoldattal hidrokloriddá alakítjuk át; a kapott termék 233^235 C°-on olvad. 5. példa: A 2. b) példáiban leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő 3-ace, tiltiametil-4-dietilaminometil-5--hidroxi-6-metil-^piridin^hidroibromidból a bisz-{4--dietüaminometil-5-'hidroxi-6-imetíl-piridil-(3)metil). -diszulfidot, amely izopropiléterből átkristályosítva 85 C°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új szerves diszulfidoknak — e képi étiben Rí és Rr> hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilgyököt jelent — valamint e vegyületek savakkal képezett addíciós sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Rí és1 R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, X pedig halogénatoimot jelent — ül. ennek valamely savval képezett addíciós sóját valamely vízben oldható szervetlen diszulfiddal reagáltatjuk; vagy b) valamely, a (III) általános képletnek megfelelő vegyületet —' a képletben Rí és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg Y oxigén- vagy kénatomot, R pedig valamely legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó alkilvagy alkoxigyököt, vagy pedig aminocsoportot jelent — ammóniával vagy valamely alkáli- vagy földalkálihidroxiddal kezelünk; vagy pedig c) valamely, a (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet — a képletben Rí és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely oxidálószerrel kezelve a megfelelő diszulfiddá oxidálunk; az (I) általános képletnek megfelelő tierméket pedig adott esetben — önmagukban ismert módszerek alkalmazásával — valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 632158. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
