150480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés karbonsavészterek kalciumbórhidrides szelektív redukciójának biztonságos kivitelezésére
Kegjeient: iifoá. szepíemoer äv. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG «ir -í? SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.480 SZÁM Nemzetközi osztály: C—07— b GO—855 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 o 5—10 SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás és berendezés karbonsavészterek kalciumbórhidrides szelektív redukciójának biztonságos kivitelezésére Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Fuchs Oszkár vegyészmérnök, Senkariuk Vladimir vegyészmérnök, Turóczy Ferenc vegyésztechnikus A bejelentés napja: 1962. április 25. Az irodalomban számos eljárás ismeretes karbonsa vészterek szelektív redukciójára komplex fémhidridékkel (142 872; 143 420; 143 421; 143 493; 143 500; 143 762; 143 769; 143 895; 144 316; 144 317; 144 451; 144 523; 145 922 1. ez. magyar szabadalmak). Az új redukálószerek és redukciós módszerek kidolgozásában intézetünk világviszonylatban is elismert úttörő munkát végzett. E redukciók az alkalmazott ikomplex fénifaidridek nagyfokú bomlékonysága folytán általában csak alacsony hőmérsékleten vitelezbetők ki. Az eddig ismert eljárásokat úgy vitelezték ki, hogy a teljes szükséges reakcióképes komplex fémhidrid menynyiséget homogén fázisban egyszerre adagolták be a reakcióelegybe. Ily módon eljárva az üzemi kivitelezés során esetleg bekövetkező üzemzavarok folytán (pl. hűtés kiesése) a reakció el egyben levő nagy mennyiségű komplex fémhidrid igen nagy sebességgel elbomolhat, s ebből — imint az irodalom is beszámol —• elsődleges, illetve az elbomlás során keletkezett hidrogén miatt másodlagos robibanások is bekövetkezhetnek, (Chem. Ind. 1961. június 6. Chemieanbeit 43. old. „Folgenschwere Zersetzung von NaBEU"). A komplex fémhidridek közül karbonsavészterek szelektív redukciójának céljaira nagyüzemi méretben a kalciumbórhidrid látszik legalkalmasabbnak. Az ipari méretű kivitelezést eddig úgy oldották meg, hogy a teJjes reakcióképes: redukálószer mennyiséget homogén fázisban a reakcióelegybe adagol Mik. Tekintve, hogy ez igen bomlékony. az alkalmazott —20 C° 25 C° .reakcióhőfok felemelkedése esetén — ami üzemzavar alapján előfordulhat — a bomlás és az ebiből eredő robbanások veszélye fokozottabban áll fenn. Ipari méretekben a kalciumbórhidrides szelektív redukcióknál közegként célszerűen alifás alkoholokat, elsősorban etanolt alkalmaznak. A kalciumbórhidridet általában a redukciós elegyben képezik kalciumhalogenid és alkálibórbidrid cseröbonilásával. Ca X2 + 2 YBH 4 = Ca(BH 4 ) 2 + 2 XY, ahol X = halogén és Y = alkálifém. Az irodalom e célra történő felhasználás tekintetében látszólag nem tesz ugyan különbséget a nátriumbórhidrid és a káliumbórihidrid között, de a vonatkozó szabadalmakban leírt kiviteli példákban kivétel nélkül a nátriumibőrhidridtoól történő kalcmmfoórhidrid előállítást szemléltetik. Amennyiben a példák szerint járunk el, de a nátriumbórhidridet az egyenértékűnek jelzett káliumibórhidriddel helyettesítjük, látszólag meglepő módon az adott eljárások vagy egyáltalán nem, vagy csak minimális kitermeléssel vitelezhetők ki. Ez a viselkedés azért csak látszólag meglepő, mert behatóbb vizsgálat alapján kitűnik, hogy a közegként alkalmazott alifás oldószeriben oldhatatlan káliumbórhidrid nem is liehet uz abban oldható nátriumbórhidriddel egyenértékű. Vizsgálataink során arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy megfelelő módszerrel és alkalmas berendezésben a káliumbórhidrid alifás alkoholokban való rossz oldhatóságának hátrányos volta nemcsak hogy kiküszöbölhető, hanem. éppenséggel előnyösen gyümölcsöztethető a redukció biztonságos kivitelezése érdekében. Azt találtuk
