150479. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-, ill. aril-helyettesített izonikotinsavtioamid-származékok előállítására
2 150.479 ellenőrző kísérletünk is, mely szerint ha nem kénes-ammonszulfidos oldatot használunk (vagy ammónium-poliszulfídot), hanem csak önmagában tiszta amnionszulfid vizes oldatát, a reakció sebessége erősen lelassul, a kitermelés pedig közel a felére esik vissza. Eljárásunk kivitelezését az alábbi példák szemléltetik : Példák: Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az 1. Ellenőrző példa. 13,2 g 2-etil-izonikotinsavnitrilt 50 ml 10%-os sztöchiometrikus arányú ammonszulfid-oldaittal, 60 C°-on 9 órát kevertetünk.. A keletkezett kristályokat kiszűrjük, alkoholból átkristályosítjuk, o. p.: 165—166 C°, 11,2 g, termelés 61%. 2. 21,4 g 2-etil4zonikotinsavnitrilt 100 ml 10%-os teohn. ammonsizulíid-oldattal 2 órán át 60 C°-on melegítünk és kevertetünk. Az; olajos fázist alkotó nitril fokozatosan megsárgul, és apró lemezes kristályokká alakul át A reakcióelegyet hűtjük, nuccsoljuk, mossuk, szárítjuk. A nyert anyag súlya 27,2 g, o. p.: 165—166 C°, termelés 82— 8;5%. 3. 5 g kénpont oldunk 100 ml 10%-os techn. ammonszulfidban. Az így nyert ammóniumpoliszulfid-oldathoz 26,4 g 2-etilHÍzonikotinsavnitrilt adunk és 1 órán át 45 C0 -on kevertetjük. A kivált sárga kristályokat leszűrjük, mossuk, szárítjuk, majd az így kapott nyers tioamidot 100 ml alkoholból átkristályosítjuk, hidegen szűrjük, mossuk, szárítjuk. A nyert anyag 32 g, o. p.: 165— 166 C°, kitermelés 96%. 4. 2,5 g kénport 50 ml 10%-os ammonszulfidoldatban oldunk és 19,4 g 2->benzilizonikotinisiavnitrilt adva hozzá, 1,5 órát 45 C°-on kevertetjük. A kivált kristályokat szűrjük, mossuk, szárítjuk. A kapott anyag súlya 21 g, o. p.: 149—150 C°, kitermelés 92%. 5. 1,64 g 2-etil-izonikotinsavnitrílt, 10 ml 10%os vizes nátriumhidroszulfid-oldatot, 1 g aniimonkloridot és 0,5 g kénport elegyítünk és 50 C°-on 2 órát kevertetjük. A kapott kristályokat szűrjük, mossuk, alkoholból átkristályosítjuk, szárítjuk. A nyert anyag súlya 3 g, o. p.: 165—166 C°, termelés 90%. I. általános képletű vegyületek előállítására (ahol R = H vagy alikil-, aril- vagy szubsztituált aril-, ill. acü-csoport), melyre je^Snző hogy a Jt-J .'•''•'.•'• I L' általános képletű vegyületeket (ahol R jelentése ugyanaz, mint az I. képletnél) kán vagy poliszulfidok jelenlétében, vizes közegben kénvegyületekkel, vagy kénvegyületek és ammóniumklorid elegyével reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti elj kiviteli módja, melyre jellemző, hogy kénvegyületként szulfidokat, célszerűen alkáli-, alkáliföldfám- vagy ammonszulfidokat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy kénvegyületként hidroszulfidokat, célszerűen alkáli-, alkáliföldfém- vagy ammonhidrosziulfidokat alkalmazunk. 4. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy nátriumszulfid és ammonkloi'id elegyét használjuk. 5. Az 1. vagy 3. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy kénvegyületként nátriümhidroszulfidot alkalmazunk. 6. Az 1. vagy 3. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy nétriumhidroszulfidot és animonkloridot használunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 632156. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Balint utca 21—23.
