150404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorok előállítására alkoholok gázfázisú oxidálásához
2 150.404 lített fémek vegyületeiként oldható sóikat alkalmazzuk, amennyiben anionjaik a fémoxalomolibdát-V-komplex komponenseivel oldhatatlan vegyületet nem képeznek. A hozzáadandó fémvegyület mennyisége a katalitikus hatékonyságtól függ és tág határok között változhat, a molibdén oxidra vonatkoztatva 0,01—2 mol lehet: előnyösen azonban 0,1—1 molt alkalmazunk. Az előbb felsorolt vegyületek hozzáadása, a földalkálioxalomolibdát-V-ből keletkezett fémoxalomolibdát V-vegyületek vízoldhatóságát nem befolyásolja. 1. példa: 25 g Ba[Mo02 (C 2 0 4 ) (H 2 0) 2 ] 2 • H 2 -t 200 cm 3 vízben szuszpendálunk. 80—90 C°-ra hevítjük és keverés közben lassan 50 cm3 vízben oldott 10,5 g vas II szulfátot keverünk hozzá. A hozzáadás befejezte után az átalakulás teljessé tételére még egy ideig főzzük, majd a kiválóit báriumszulfátról leszűrjük és ezt a leszűrődő 'mosóvíz színtelenedéséig továbbmessuk. A szűrlsíe-t a mosóvízzel egyesítjük és. az oldatot 200 cm3-re bepároljuk. Ezután a kapott oldatba 100 cm3 , 3—5 mm szemcsenagyBsgú horzsakövet beviszünk és az oldatot szárazra pároljuk. Az ilyen, módon átitatott hordozót 5 óra hosszat 100 C°-0;a szárítjuk, majd reaktor kemencében 200 C°-on levegőárammal 1 óra hosszat aktiváljuk. A 370 C"-ra melegített katalizátor felett légköri nyomáson 19,4 g metanol ós 186 liter levegő elegyét vezetjük. 200 órás időtartam alatt 16,2 g formaldehid/óra termelést érünk el, ami a bevitt metanolra vonatkoztatva 89%-os termelés. 2. példa: 150 cm3 vízben oldott, 17,9 g Ca[Mo0 2 (C 2 04)]2, 80—90 C°-ra melegítünk. Keverés közben 10,5 g vas-II-szulfát 50 cm3 víziben való oldatát adjuk hozzá és ezt követően az egészet főzzük. Az átalakulás befejezte után a keletkezett kalciumszulfátot leszűrjük és kimossuk. A mosóvízzel egyesített szűrletet kb. 200 cm3 térfogatra betároljuk és 1O0 cm3 , 3—5 mm szemesenag'yságú borzsakövet adunk hozzá. Összekeverjük és lassan szárazra pároljuk. A katalizátor további kezelése az 1. példa szerint történik. Az ilyen módon kapott katalizátorral az 1. példa szerinti körülmények között 16,0 g formaldehid/óra termelést érünk el, ami a bevitt metanolra vonatkoztatva 88% termelésnek felel meg. 3. példa: 25 g Ba[Mo02 (C 2 0 4 ) (H2 0) 2 ] 2 • H z O szuszpenzióját 200 cm3 vízben kb. 80—90 C°-ra melegítjük. Keverés közben 30 cm3 vízben oldott 8,4 g rnangán-II-szulfátot 'Csepegtetünk hozzá. Az egészet teljes átalakulásig főzzük, majd szűrjük és a báriumszullfátot színtelenségig kimossuk. A mosóvízzel egyesített szűrletet 200 cm3 -re bepároljuk, majd 100 cm3 -t 3—5 'mm szemcsenagyságú horzsakövet adunk hozzá. Az oldatot szárazra pároljuk, majd a katalizátort az 1. példa, szerint tovább kezeljük. Az ott megadott körülmények között az ilyen módon előállított katalizátorral 14,9 g formaldehid/óra termelést érünk el, ami a bevitt metanolra vonatkoztatva 82%-nak felel meg. 4. példa: 25 g Ba[Mo02 (C 2 0 4 ) (H2 0) 2 ] 2 • H 2 0 szuszpendálunk 200 cm3 vízben, 80—90 C°-ra hevítjük és kavarás közben lassan 50 cm3 vízben oldott 10,5 g vas-II-szulfátot adunk hozzá. A hozzáadagolás befejezte után az átalakulás teljessé tételére még egy óra hosszat főzzük, majd a kiválott báriumszulfátot leszűrjük és a 'csapadékot az átfolyó mosóvíz elszíntelenedéséig mossuk. A borvörös oldathoz. 25 cm3 vízben oldott 5,3 g nikkelszulfátot adunk. Ezután 100 cm3 4 .mm 1 átmérőjű timföld-golyócskát viszünk a mosóvízzel egyesített oldatba és ezt szárazra pároljuk. A katalizátor további kezelése az 1. példa szerint történik. Az így előállított katalizátorral az 1. példa szerinti körülmények között elért termelést 16,4 g formaldehid/óra, ami a beadagolt metanolra vonatkoztatva klb. 90%. 5 példa: A 4. példa szerint kapott borvörös oldathoz 50 cm3 vízben oldott 4,7 g kobaltacetátot adunk. Ezután a mosóvízzel egyesített oldatba 100 cm3 4 mm átmérőjű timföldgolyócskát adunk, szárazra párolunk és az 1. példa szerint járunk el tovább. Az ilyen módon előállított katalizátorral az 1. példa szerinti körülmények között kapott termelés 15,8 g formaldehid/óra, ami a beadagolt metanolra vonatkoztatva 87%-nak felel meg. 6. példa: A 4. példa szerint kapott borvörös oldathoz 50 cm3 vízben oldott 0,5 g ammóniumvanadátot adunk. Hordozóként 3^—6 mm szemcsenagyságú 100 cm3 borzsakövet alkalmazunk. A további kezelés az 1. példa szerint történik. 19,4 g metanolt és 186 liter levegőt óránként a 370 C°-ra melegített, előbb vázolt módon kapott katalizátor felett elvezetve a keletkezett formaldehid mennyiség 15,8 g/óra volt, anii a beadagolt metanolra vonatkoztatva 87%-nak felel meg. 7. példa: A 4. példa szerint kapott borvörös oldatba 25 cm3 vízben oldott 4,8 g ma.ngán-II-kloridot viszünk és az egyesített oldattal 100 cm3 3—5 mm szemcsenagyeágú horzsakövet átitatunk. Ezután az 1. példa szerint kezeljük tovább. Az így kapott katalizátor alkalmazásakor a fent megadott felvételek betartásával 16,5 g formaldehid/óra termelést értünk el, ami a beadagolt metanolra vonatkoztatva 91%. 8. példa: A 4. példa szerint kapott borvörös oldathoz 125 cm3 vízben oldott 7,5 g mangán-II-szulfátot és
