150383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triazin-származékok és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó növényirtószerek előállítására
150.383 3 sékleten az elegyhez, A kapott szuszpenziót 20 óra hosszat kevertetjük 20°-on, majd további 23 óra hosszat 50° hőmérsékleten. Lehűlés után vizet adunk a reakcióelegyhez, a fázisokat különválasztjuk, a 'szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és a toluolt ledesztilláljuk. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk; a 2-klór-4,8--bisz-(N-acetil-etilamino)-l,3,5-triazin 0,003 mm Hgoszlop nyomás alatt 124—'12i8°-on forr. A fentihez hasonló módon állíthatjuk elő, a megfelelő acilaniidsó 2 egyenértéknek megfelelő mennyiségének és 1 egyenértéknyi cianurhalogenídnek a felhasználásával az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 2-klór-4,6-bisz-(N-acetil-n-butiIamíno)-1,3,5-triazin, fp. 0,0005 131°; l2-klór-4,6-l bisz-(N-n-butiril-!metilamino)-1,3,5-triazin, fp. 0,002 140°; 2-fluor-4,6-ibisz-!(N-acei til-etilamino)-1,3,5-triazin, fp. 0 ,os 106—115°; 2 -klór-4,6 -biez-(N-kr o t on il-e t ilamin 0)-1,3,5-triazin, fp. 0,004 155—156°; 2Hklór-4,6-bisz-(N-formil-metilamino1--1,3,5-triazin, 2-klór-4,6-bisz-[N-acetil-!(gamma-metoxipropilamino)]-l,3,5-triazin, fp. 0,03 150° felett (bomlás közben) 2-klór-4,6-bis!Z-{N-acetil-allilamino)-1,3,5-triazin, fp. 0 ,008 150—160°. 2. példa: 46 rész litiumamidot 5O'00 rész toluolban szuszpendálumk. Ehhez a szuszpenzióhoz csepp énként hozzáadunk 180 rész (1 egyenérték) N-etil-acetamidot. Az így kapott szuszpenziót 40 óra hosszat hevítjük 110° hőmérsékleten. Ezután 380 rész cianurklorid (1 egyenérték) 2000 rész toluollal készített oldatát csepegtetjük hozzá —15° hőmérsékleten. Az elegyet 24 óra hosszat 40—50° hőmérsékleten melegítjük, majd vízzel mossuk, a semleges oldatot szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk; a kapott 2,4-dÍ!klór-6-(lSr-acetil-etilamiino)-l,3,5~triaziin 0,0005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 83—90°-on forr; petroléterből történő átkristályosítás után 49—51°-on olvad. Hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt hasonló vegyületeket, is, 1 egyenértéknyi acilaniidsó és 1 egyenértéknyi cianurhalogemid alkalmazása útján: 2,4-diklór-6-(N-n-butiril-metüamino)-1,3,5-triazin, fp. 0 ,oi 108—116°; 2,4-diklór-6-{N-for,mil-niGtilamino)-1,3,5-triazin, op. 125°; 2,4-diklór-6-(N-krotonil-etilamino)-1,3,5-triazim, fp. 0 ,ooi 118°; 2,4-diklór-6-(N-acetil-a]lilamino)~ 1,3,5-triazin, fp. 0 .004 102—105°; 2,4-difluor^6-(N~,acetil-etilamIno)-1,3,5-triazin, fp. 0,02 43—43°; 2,4-diiklór-6-[N-acetil-i(gamma-metoxipropilamina)}-l,3,5-triazini, fp. 0,05 137—140°. 3. példa: Az acilamld-nátriumsó előállítása céljából 23 rész nátriumot 3000 rész toluolban pori tunk és ehhez az elegyhez 100° hőmérsékleten: cseppenként hozzáadjuk 87 rész N-etil-acetamid 1000 rész toluolban készített oldatát. A reakció befejezte után cseppenként hozzáadjuk az elegyhez 221 rész 2,4-diklór-6-dietilamino-l ,3,5-triazin (ismert vegyület) 500 rész; toluollal készített oldatát. Az elegyet 24 óra hosszat kevertetjük 60° hőmérsékleten, majd az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. A termékként kapott 2-klőr-4-diet;ilamiino-6-(N - acetil-etilamino) - 1,3,5-triazin 0,0009 mm Hg-oszlop nyomás: alatt 125°-on forr. 4. példa: 2,4-diklőr-6-(N-acetil-etilamin!o)-l,3,i5-triaziint állítunk először elő, a 2. példában leírthoz hasonló módon, vagy pedig azzal az eltéréssel, hogy litiumamid helyett porított nátriumot alkalmazunk; az előállításhoz 1 egyenérték cianurkloridot és 1 egyenérték N-etilacetamidot használunk fel. 235 rész így kapott 2,4-diklór-6-(N-aeetil-eti]ami.no)-l,3,5-triazint 2000 rész benzolban oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 118 rész izopropilamin 500 rész benzollal készített oldatát. (Az izopropilaimint feleslegben alkalmazzuk a sósav lekötése céljából.) A reakcióelegyet 16 óra hosszat forraljuk viisszacsepegő hűtő alatt, majd leszűrjük, a benzolt ledesztilláljuk és a maradékot petroléterből átkristályosítjuk. Az így kapott 2-klór-4-izopropilamino-6-(N^acetil-etilamino)-l,3,5~triazin 94—97°-on olvad. Cianurhalogenideikből kiindulva, 1 mól acilamidsóval és 1 mól (III) általános képletű aminnal, ilyen vagy fordított sorrendben való reagál -tatás útján az alábbi 5. példában megemlített további vegyületeket is előállíthatjuk. 5. példa: 100 rész 2-klór-4.6-bisz-etílamino-l,3,5-triazint 105 rész eeetsavanihidriddel és 500 rész klórbenzollal 2 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután az oldószer felét ledesztilláljuk, majd a maradékot még forró állapotban szűrés útján mentesítjük a reagálatlan 2-klór-4,6-bisz-etilamino-1,3,5-triazintól, a szüredéket pedig vákuum alatt szárazra bepároljuk. A kapott kristályos maradékot 250 rész acetonhan oldjuk. Az oldatot leszűrjük és keverés közben beleöntjük 1500 rész jeges vízbe. Az ily módon színtelen csapadékként kapott 2-klór-4-etilamkio-6-{N-iacetil-etilamino)-1,3,5-triazin 104—105°-on olvad; tisztítása petroléterből történő átkristályosítással lehetséges. A fentihez hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi további hasonló vegyületeket is.: 2~klőr-4-dietilamino-6~(N~acetil:amiino)-1,3,5-triazin, op. 100—102°; 2-klór-4-etilamino-6-(N-propio:nil-etilamino)-1,3.5-triazin, op. 89—91°; 2-klór-4-e1:ilamino-6-i(N-izobutiril-etilamino)-1,3,5-triazin, op, 97—100°;
