150151. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új foszforsavészterek előállítására, valamint ilyen észtereket tartalmazó kártevőirtószerek
I O U . X <J -t- . iiZ eic^i.- CI poll I^I/KT -L iidi . _»,. 1 e . ,, „ azt mulatja:*, hogy a ka.-i(J,ö-dimeül-tio'oío32fűrilmelil)-18 pai.üa: 3-h iina^ t J-'.iu^-o^ri/i i- lu i Lj 1L 5 I , ^ ,Hll,UU . un.l 1-1 Jlj)"Ul I ^lCgj. P-hJ z- K.J Ü -. aUiuli ILU I± La ri/ ^ie^V^ V (Id ii,.'/ * "»e^toLjüL K,/uoah( nci ^ iltien A 1c \ alt 6.1 r c j i -AoO > m jUi?, iiid]d iz i]d'< zcrt CM)k-L-'/it-1 ^ n irurA +t tlpai jloA-ityjk os i vi--zv nand. -> J'nd "magot 200 m1 m cf denkk'i Jdal len/esszük. Az oldatot 100 ml 10"/0-os vizes kaiiumhidrogéikai'íboriátoldattaí, majd 100 ml vízzel mossuk. A szerves oldószeres fázist szárítjuk, maid' az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk. Maradékként 32 g szilárd fehér terméket kapunk, amely az elemzési adatok szerint 3--(0,0-dimetil-ticlofoszíorilrnetil)~5-klór-benzcxazolon. Ez a termék ciklohexánból történő átkristályosítás után 95 C°-on olvad. 19. példa: í > i 'ef 1 - "< 'i o a' / >i ^i j 22 ;.->., e< x ^ , •> -1- ^ 210 i it. 1 ' e i 7 n iZit le--v i -11" 1 " 1 i i i ] t Jl J i-l f- ) , jd L. il& t 1 k -1 v > i 1 í < l -. " l i e l .'(<'; -lí ' 4 ' l 1 ^ s" » i_ r_l It J< 1 J( , OL H1 j 1* 110 fi J ^i i n s a ^ i"1 O-, T -> ' i" I i n" oi ' ir + on 'íj ' , ">1 >'•'• [ .i ' j i i1 - ín it iie re I ,. ii"± 1 h i o bt '.i 'k 1 * / PJU tli 1 sl l1 /< i -í l 1">l* 1 < "l, 1 1 ! I ! A - r1 t b a ni ií i -iL r / i Í i-(i) - 7 1 i i n i ) 0 •• e ü> i _ Imi 20. példa: 32,7 g 3-klórmetil-6-klór-benzoxazolonhoz 200 ml acetonban hozzáadunk 31 g 93%-os ammónium-'0,0-dLmetil-ditioíoszfátot. Az elegyet 7 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd a kivált sőt szűrés útján eltávolítjuk és. az oldatot csökkentett nyomás alatt 'bepároljuk. A kapott szilárd maradékot 250 ml metilénkioriddal felvesszük, az oldatot vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk, végül pedig csökkentett nyomás alatt bepárolj uik. 46 g szilárd maradékot kapunk, amely lehűléskor kristályosodik ki. Ez a termék benzolból történő átkristályosítás után 95 C°-on olvad. Az elemzési adatok azt mutatják, hogy a termék 3-(0,0--dimetil-ditiofüsziorilmetil)-8-klőr-benzoxazolon. 21. példa: 19,7 g 3-klórmetil-6-metil-benzoxazolon és 18,5 g ammónium-0,0-dimetil-tionofoszfát elegyéhez hozzáadunk 200 ml acetoní és az elegyet 6 1/2 óra hosszat kevertet jük szobahőmérsékleten. Ä I JiUl O S íliL J ^Ll l .. i L >. 1/ )l ( L |U,, ' Jl U Ily ( 1 let b pi )i] i Jiu max id VJ ipánk c i 210 ii_ .nca.c.uxiiQi/dJ oidiiUí A metilénkloridos oldatot vízzel mossuk, nálríumszulfáton szárítjuk, majd csökfeentett nyomás alatt beparoljuik. Szilárd maradékot kapunk, amely benzolból átkristályosítva 97 C°-on olvad, mennyisége 21 g. Az elemzési adatok azt mutatják, hogy ez a termék 3-(0,0-dimetil-lioiofoszforilmetil)-6-inetil-benzoxazolcn. 22. példa: 21.8 g 3-klórmetil-5-klór-benzoxazolon és 22 g 96%-os ammónium-0,0-dietil-tionofoszfát elegyéhez 200 ml acetont adunk és az elegyet 7 óra hosszat kevertetjük szobahőmérsékleten. A képződött ammóniumkloridot szűrés útján eltávolítjuk és az acetones oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A visszamaradó olajszerű terméket 200 ml metilénkioriddal felvesszük. A szerves oldószeres oldatot 100 ml vízzel mossuk, majd szárítjuk, azután pedig csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Maradékként 34 g olajszerű terméket kapunk, amely az elemzési adatok szerint 3-(0,G-dietil-tiolofoszforilmetil)—5-klór-benzexa'zolon. 160 ml acetonhoz 16,8 g 3~klórmelil-8-metiI-benzotiazolont és 10,3 g 94,5%-os ammónium-dietil-diiíoíoszfátot adunk. Az elegyet 3 óra hosszat kevertetjük szobahőmérsékleten, majd a levált ammóniumkloridot szűrés útján eltávolítjuk, és az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk. A maradókot 200 ml metilénkioriddal felveszszük, az oldatot vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk, arnikoris 28 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 68—70 C . Az elemzési adatok azt mutatják, hogy a kapott vegyületet 3-(0,0-dietil-aitiofoszíorilmetil)-8--melil-benzotiazolon. A fenti példa szerinti eljárás kiindulőanyagául szolgáló 3-klórmetil-6-metil-benzotiazolon előállítása a 3-klórmetil-benzoaxolonéhoz hasonló módon történik; a termék olvadáspontja 120 C . A 6-metil-benzotiazolon előállítását a J. Chem. Soc. 1935, 1755 közlemény ismerteti. 24. példa: 200 g 3-(0,0-dimetíl-ditiofoszforilmetil)-benzoxazolonhoz hozzáadunk 50 g oly etilénoxid-oktifenol kondenzációs termékét, amelyet 10 mól etilénoxidnak 1 mól fenolra való alkalmazása útján nyertünk; az elegyet azután toluollal 1 liter térfogatra töltjük fel. Az így kapott oldat, vízzel a kívánt mértékben hígítva (1 hl vízre 25—100 ml oldatot vehetünk) közvetlenül felhasználható levél tetű és vörös szövőatka irtására.
