150065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kvaternér bisz-(piridil-tio)-alkánok előállítására
2 150.065 Y — R —Y általános képletű vegyülettel — e képletben R jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, Y pedig merkaptocsoportot jelent abban az esetben, ha X halogénatom, viszont halogénatoimot jelent, ha X merkaptocsoport — hozunk reakcióba. A reagáltatandó piridiniumso 1 mólnyi menynyiségére 0,5 mól Y—R—Y vegyületet, vagy ezt meghaladó csekély felesleget alkalmazunk. A reakciót felemelt, előnyösen 80 C° feletti hőmérsékleten, adott esetben valamely savlekötőszer jelenlétéiben folytathatjuk le. Savlekötőszerként szervetlen vagy szerves bázisok kerülhetnek alkalmazásra. A reakciót előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer, mint etilalkohol, dicxán, benzol, toluol, dimetilforimamid, butanol stb. jelenlétében folytatjuk le; a reakcióéi egy feldolgozása a fentebb 1. alatt leírthoz hasonló módon történhet, az adott esetben jelenlevő oldószer ledesztillálása és az előállított terméknek a szerves vagy szervetlen bázis képződött sójának elkülönítése útján történő átkristályosítása vagy átcsapása útján. A fenti módon előállított vegyületekben jelenlevő aniont a szokásos módszerekkel, pl. cserebomlások útján valamely tetszés szerinti más szerves vagy szervetlen sav anionjára is kicserélhetjük, amennyiben ez kívánatos. A találmány szerinti eljárás kiinduló anyagaiként felhasználásra kerülő (II) általános képlecű bisz-(piridil-4-tio)-alkánok 4-meirkapto-piridinből állíthatók elő, a megfelelő alkiléndihalogenidekkél valamely szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében, ismert jnódon történő reagál tatás útján, A legcélszerűbben úgy járhatunk el, hogy piridil-4-piridiniumsók oldatát kénhidrogénnel telítjük, majd ezt követően a reakciótenméket valamely halogénhidrogént lekötő szer jelenlétében, 60—100 C° hőmérsékleten a megfelelő alkiléndihalogeniddel reagáltatjuk. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő (III) képletű piridiniumsák részben már ismert vegyületek, vagy pedig a megfelelő piridinek önmagában ismert módon történő kvaternérezése vagy halogénnel helyettesített piridiniumsók káliumhidrogénszulfiddal való reagáltatása útján állíthatók elő. A jelen találmány értelmében előállításra kerülő új kvaternérsók kiváló baktériumölő és gombaölő hatással rendelkeznek; e szempontból lényegesen és meglepő módon felülmúlják a már ismert piridiniumsókat. E vegyületek különösen jó diffundálóképesiségükkel tűnnek ki, fehérjék jelenlétében is jól hatnak. Különösen jó a hatásuk az olyan egyébként nehezen leküzdhető gombák, mint az Aspergillus niger és a Candida albicans ellen. Ezért e vegyületek jól alkalmazhatók orvosi és műszaki célokra, gyógyszerként és fertőtlenítőszerként. E vegyületek a legkülönfélébb rostokon és szöveteken igen jól tapadnak, miKozuen uaKtenum- és goinbaellenes hatásuk lényegileg megmarad; még ismételt mosás esetén sem csökken ez a hatás lényegesen és így e vegyületek különösen jól alkalmazhatók textiliák, bőráruk, papír- és faáruk baktérium- és gombaellenes hatású ianpregnálására. A jelen találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa: Bisz-(l-metil-piridinium-4-tio)-metán-di-p-toluoilszulfonát. 2,0 g bisz-(piridJl-(4)-tio)^etán és 3,2 g p-toluolszulfonsav-rnetilészter elegyét 1 óra hosszat melegítjük vízfürdőn. Lehűlés után a kapott terméket elkülönítjük, majd metanol és dietiléter elegyéből történő újbóli kicsapás útján tisztítjuk. Ily módon 163—166 C°-on olvadó kristályos terméket kapunk. A hozam 4 g (az elméleti mennyiség 85%-a). A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt további hasonló bisz-kvatemét bisz-(piridil-(4)-tio)-alkánokat is; a táblázatban az előállítási reakció körülményeit, valamint a termékek olvadáspontját és a termelési hányadokat is megadtuk. R R' AReakcióop. C° P R R' A-idő, óra hőfok C° Oldószer op. C° í o Cl -CH2 — / Cl 100° 1 163—166° -CH2 — -H2 C-^ >-Cl Cl 100° 1 163—166° 65% / Cl ~\ —{CH2 ) 2 — —(CH2 ) 2 — -<CH2 ) 2 CH3 ~03 S— <^ Cl Cl )-CH? 100° 150° 200° 0,5 2 5 — 209—211° 215—216° 197—199° 91% —{CH2 ) 2 — —(CH2 ) 2 — -<CH2 ) 2 _H2 C-^ ^)-N02 ~03 S— <^ Cl Cl )-CH? 100° 150° 200° 0,5 2 5 — 209—211° 215—216° 197—199° 67% —{CH2 ) 2 — —(CH2 ) 2 — -<CH2 ) 2 —H2 C—CH 2 s-^y-a ~03 S— <^ Cl Cl )-CH? 100° 150° 200° 0,5 2 5 — 209—211° 215—216° 197—199° 59% -icn2 h~ _H2 C—CH 2 -S—C2 H £ Cl / ' Cl 150° 2 " 203—205° 87% -{CH2 ) 2 — —H2 C—CH 2 _o_<~>_ci Cl 160° 3 — 224—226° 76% • / Cl 1
