150038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dialkiltio- vagy dialkilditio-foszforilecetsavak ciánalkilamidjainak előállítására
150.038 3 4. példa: 36,5 g kristályos nátriu:m-0,0-d: imetilditiofofízfáfr-dihidrátot és 19 g klórecetsav-N-rnetil-N-cianometilamidot (fp. 0,4—0,5 rnin Hg-oszlop nyomás alatt 135—140 C°) 60 ml acetonban elegyítünk egymással. Gyengén exoterm reakció következik be, A reakcióeleigyet 15 óra hosszat állni hagyjuk, majd az oldószer eltávolítása céljából csökkentett nyomás alatt tartjuk. A 'maradékot vízbe öntjük, metilénkloriddal szerves oldószeres oldatba visszük és ez utóbbit vízzel mossuk. A továbbiakban lényegileg az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozva az alábbi szerkezeti képletű 0,0^imetilditiofoszfooleeetsav-N-metil-N-cianocmetilamidot kapunk: CH3O S=P_S—CH? — CO—N < 'CH-. - CH2 CN ~H3 0 A kapott termék mennyisége 24 g olajszerű folyadék. Számított nitrogén tartalom: 10,44%. Talált nitrogéntartalom: 9,80%—9,60%. 5. példa: 35 g kálium-O.O-dietilditiofoszfátot és 19 g klórecetsav-(N-metil-N-tianoHmetilamidot (fp. 0,4—0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 135—140 C°) 70 ml acetonban elegyítünk egymással. Erősen exoterm reakció folyik le. A reakcióelegyet 15 óra hosszat állni hagyjuk, majd a képződött káliumkloridot kiszűrjük. A szüredéket ezután csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot kis mennyiségű metilkloridhan oldjuk és az oldatot vízzel mossuk. A szerves oldószeres oldatot szárítás után csökkentett nyomás alatt bepároljuk. 35 g olajszerű maradékot kapunk, amely az alábbi szerkezeti képletű O,0-dietildiitiofoszf orilecetsav-N^metil-N-cianoimetilamidból áll: C2 H 5 0 S=P—S—CH2 — CO—N < CH3 - CH2 CN C2 H 5 0 6. példa: 27,2 g kálium~0,0-dietilmonotiofoszfátot és 19 g klórecetsav-N^metil-N-cianornetilaniidot 70 ml acetonban elegyítünk egymással. A reakcióelegyet gyengén melegítjük, rnajd 15 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután az, elegyet valamely szűrési segédanyag (pl. „Gelite") hozzáadásával leszűrjük és a kapott víztiszta szüredéket csökkentett nyomás alatt állandó súlyig bepároljuk. Maradékként 39 g szalmasérga színű olajszerű terméket kapunk, amely az alábbi szerkezeti képletű OjO-dietilmonotiofoszforilecetsav-N-cianometil-N-metilamidfoól áll: C2 H 5 0 \ /CH3 0=P—S—CH2 — CO—N< / \CH2CN C2 H 5 0 7. példa: 52 g kristályos nátrium-0,0-dimetilditiofoszfát-dihidrátot és 32,1 g klóiecetsav-N-etil-N-cianometilamidoít 100 ml acetonban szobahőmérsékleten reagáltatunk egymással. Háromnapi állás után az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot 150 ml vízbe öntjük, majd a terméket 75 ml metilénkloriddal ismét szerves fázisba visszük és ezt vízzel mossuk. A szerves oldószeres oldatot szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, ily módon 38 g víztiszta, szalma sárga színű olajszerű terméket kapunk. Ezt n-hexánnal történő folytonos extrakció útján tisztítjuk, amikor is súlya 28,5 g-ra csökken. A kapott termék az alábbi szerkezeti képletű 0,0-dimetilditiofoszforilecetsav-N-cianometil-N-etilamid: ~H3 0 S=P_S—CH,—CO—N< 'C2H5 CH2 CN CH3O Számított nitrogéntartalom: 9.92%. Talált nitrogéntantalom: 9,53%—9=48%. 8. példa: 24,6 g kálium-0,0-dietilditioifoszfátot és 16 g nyers, desztillálatlan klórecetsav-N-etil-N-ciainometilaniidot 60 ml acetonban elegyítünk egymással. Gyenge hőfejlődéssel járó reakció következik be. A reakcióelegyet 2 óra hosszat állni hagyjuk, majd a levált káliuimfeloridot leszívatjuk és a szüredékből az aceton főtömegét csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk, a visszamaradó részt pedig vízbe öntjük. A különvált szerves fázist kis mennyiségű metilénkloriddal hígítjuk, majd vízzel mossuk. Az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk; maradékként 29 g alábbi szerkezeti képletű O,0-dietilditiofoszforileoetsav-N^etil-N-cianometilamidO't kapunk víztiszta sárga olaj alakjában: CoH-,0 V S=P—S—CH9—CO—N í / C2 H 5 0 'C2 H, CH2 CN Számított nitrogéntartalom: 9,02%. Talált nitrogéntartalom: 8,65%—8,69%. 9. példa: 20,8 g kálium-0,0-dietilmonotiofoezfátot és 16 g nyers klórecetsav-N-etil—N-cianometiiaimidot 60 ml acetonban reagáltatunk egymással. A reakcióelegyet gyengén melegítjük, 'majd 1 óra hosszat állni hagyjuk, utána pedig V2 óra hosszat
