149948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, 4-helyzetben helyettesített 1,2-diaril-3, 5-dioxo-pirazolidinek előállítására

149.948 létében szobahőmérsékleten, légköri nyomáson hidrogénezzük. Az oldat színe a számított menynyiségű hidrogén felvétele után világossárgába csap át. A katalizátort ekkor kiszűrjük és a szüredéket 11 'mm Bg-oszlop nyomás alatt lehetőleg messzemenően bepároljuk. A maradékot alkohollal tisztítjuk, amikor is az l-(p-metilszulfonilfenil)-2~fenil-3,5-dioxo-4-benzii-pirazoli.dint sárgás színű olaj alakjában kapjuk. 6. példa: 4 rész l,2-bisz-(o-inetil'tio-fenil)-3,5-dioxo-4-n-butil-pirazolidint 80 tf. rész jégecetben oldunk és 4,1 rész 30%-os vizes hidr-ogán-peroxidoldatot adunk hozzá. A hőmérsékletet 4 óra alatt 70°-ig emeljük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegy-et az oxidálószer teljes elhasználódásáig (ehhez kb. 2 óra szükséges). Ezután a reakcióelegyet 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt lehetőleg messzemenően bepároljuk és a maradékot etilacetát és híg nátriumhidrogénkarbonát oldat közötti megosztásnak vetjük alá. A szerves fázist elkülönítve még egyszer kivonatoljuk híg .nátrium-karbonátoldattal. Az egyesített vizes fázisokat kongóvörösre megsavamyítjuk. Amikor is kristályos terméket kapunk, amelyet etilacetátból átkristályosítumk. Az így kapott l,2-bisz-(o-metilszulfonil-feni:

])--3,5-'dioxo-4-;n-butil-pirazolidin 189°on olvad. A fent leírthoz hasonló módon az 1-(p-metilszulfonilfe'nil)-2-fenil-3,!

5-dioxo-'4-(béta-feniltio-etil)-pirazolidint egy egyenértéknek megfelelő menynyiségű 30%-os hidrogénperoxiddal 25° hőmérsékleten l-(p-jmetilíizulf-onilfenil)-2-/fenil-3,5-dioxo-4-(béta-feni]szulfin.iil-et-il)-'pirazolidinná, két egyenértéknek megfelelő .mennyiségű 30%~os hidrogénperoxiddal 7-0° hőmérsékleten pedig l-(p-metiiszulfoniifaml)-2-fenil-3,5-dioxo-4-(b'éta-fenilszu]forsil-etil)-pira*zolidinná oxidálhatjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (í) -általános képletnek megfelelő, 4-helyzetben helyettesített új l,2-diaril-3,5-dioxo-pirazolidi-neknek ül. ezek tautomér alakjainak, valamint e vegyületek szervetlen vagy szerves bázisokkal képezett sóinak az előállítására — a képletben az egyes általános jelek jelentése a következő: Rt legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkilgyök; R2

hidrogénatom, -legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkoxigyök, legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkilszulfonilgyök, vagy pedig halogénatom vagy hidroxilcs-oport; R.3 hidrogénatom vagy legfeljebb 10 szénatomot. tartalmazó szénhidrogén-gyök, amely a láncban és/vagy az esetleg jelenlevő gyűrűben oxigén-, kénatommal, vagy pedig SO vagy S02 csoporttal meg is lehet szakítva és a többszörös kötésű szénatomokon halogénatommal helyettesítve is lehet —, azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (II) altalános képletnek megfelelő malonsavdiésztert, -amely adott esetben helyettesítve is lehet — e képletben az cgy-es általános jelek jelentése a következő: R3' az R3 fentebbi meghatározásainak meg felelő valamely gyök, de az SO vagy S02 csoporttal megszakított szénláncú gyökök kivételével; X legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-gyök, elsősorban' valamely rövidszénláncú alkilgyök — alkalikus kondenzálószer jelenlétében valamely, a (III) általános képletnek megfelelő hidrazobenzol-származékkal — e képletben: R2

' az R2 fentebbi meghatározásának megfelelő valamely gyök a hidroxilcso-port kivételével, vagy pedig valamely aralkoxi-csopo-rt vagy rövidszénláncú alfa-alkoxi-alkilcsoport, mely utóbbiban az alkoxigyök és az alkilgyök egymással gyűrűvé összekapcsolva is lehet; Yi és Y2

egyike hidrogénatom, másika pedig vagy szintén hidrogénatom, vgy pedig valamely könnyen lehasítható acilgyök — kondenzál tatunk; vagy b) valamely, a (IV) általános képletnek megfelelő malonsav-származékot — e képletben Z klór-, bróim- vagy aoetoxi-gyököt jelent — savlekötőszer jelenlétében valamely, az (V) általános képletnek megfelelő hidrazobenzol-származékkal — e képletben: R2" az R2

meghatározásának megfelelő valamely gyököt jelenthet a mdroxilcsoport kivételével, vagy pedig jelenthet egy a-ciloxi-gyököt vagy alfa-alkoxialkil-gyököt, mely utóbbiban az alkoxiesoport és az alkil-csoport egymással kapcsolódva gyűrűt is képezhet, jelenthet végül analkoxi-gyököt is — reagáltatunk; vagy pedig c) valamely, a (VI) általános 'képletnek megfelelő malonéeztei'-származékot sa vlekötőszer j elenlétében a (íXI) általános képletnek megfelelő valamely Ixidirazobeoizol-származókkal reagáltatunk és az így kapott reakció-terméket valamely alkalikus kondenzálószerrel kezeljük; majd az eljárás fenti három változatának valamelyike útján kapott reakcióterméket, -amennyiben annak képletében R2' ill. R2" valm-ely, az R

2

fentebbi meghatározásának megfelelő .gyököktől különböző csoportot képvisel, hidrolízis ill. hidrogenolízis útján az (I) általános képletnek megfelelő vegyületté alakítjuk át és kívánt esetben, akár ezt megelőzően, akár ezt követően a vegyületet, amennyiben az kénatommal megszakított szénláncú R3' gyököt tartalmaz, a megfelelő, SO vagy S02 csoporttal megszakított szénláncú R3 gyököt tartalmazó vegyületté oxidáljuk és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás változata, azzal jellemezve, hogy valamely, a (VII) általános képletnek megfelelő, adott 'esetben helyettesített maionsav-vegyületet — e képletben R3 jelentése megegyezik az 1. igénypontban adott meghatározás szerintivel — valamely N,N'-diszutasztituált karbodiimid, elsősorban I\T,N'-diciklohexil-karbodiimid jelenlétében valamely, a (VIII) általános •képletnek megfelelő hidrazo-benzol-származékkal — e képletben. R2

" és Rí jelentése megegyezik az 1. igénypontban, adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk és a reakció-terméket, amenyavyiben annak. képletében R2

" valamely, az R

2 fentebbi meghatározásának megfelelő gyököktől különböző csoportot képvisel, hidrolízis ill. hidrogenolízis útján, az (I) általános képletnek meg-