149925. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fentiazin-származékok előállítására
4 149.925 100 ml vízmentes benzollal 'készített oldatát 2 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a szerves oldószeres oldatot dekantáljuk és vizes sósav oldattal kirázzuk. A vizes fázist ezután elválasztjuk és nátronlúg (fs. = 1,33) hozzáadásával megiúgosítjuk. Az így felszabadított szerves bázist éterrel extraháljuk, az átérés oldatot elválasztjuk és vízmentes káliumkarboináton szárítjuk. Szűrés után az oldószert ledesztilláljuk, maradékként olajszerű terméket kapunk, amelyet ciklohexánban oldunk és kromatográfiai alumíniumoxidon vezetjük keresztül az oldatot, majd ciklohexánmal eluálunk. Az eluátumból az oldószer elpárologtatósa útján világossárga olaj alakjában .2,1 g 3-metoxi-10-[3'-(3'',3"-dimetil-azetidino)-2'-imetil-ipropil]-fentiazint kapunk. A fenti vegyület savanyú maleátja, etilacetátos oldatban előállítva és etilacetátból átkristályosítva, 156 C°-on olvad. 2. példa: 9 g femtiazin 100 ml vízmentes toluollal készített oldatához 100 C° hőmérsékleten 1,9 g nátriumamidot adunk. Az elegyet 30 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd 6,7 g 1-klór-2-metil-3-azetidino-propánt adunk hozzá és további 6 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A nyers bázis elkülönítése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. A kapott olajszerű terméket ciklohexánban — e képletben az egyes általános jelek jelentése a következő: A valamely 2—6 szénatoimot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú kétvegyértékű telített alifás szénhidrogéngyök; X hidrogén- vagy halogénatom, vagy rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkanoil-, alkiltio- vagy alkilszulfonil-gyök, vagy pedig eiano-, dimetilszulfamilvagy trifluonmetil-esoport; Y kénatom, vagy pedig egy —SO— vagy —SOo— csoport; R és Rt azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig mindegyikük jelenthet rövidszénláncú allkiligyököt, egyik a kettő közül azonban hidrogénatomot is jelenthet, mkneliett „rövidszénliáncú" gyök alatt az olyan gyökök értendők, amelyekben . a jelenlevő alkilcsoport legfeljebb 4 szénatomot tartalmaz —, azzal jellemezve, hogy valamely alábbi általános képletű fentiazint oldjuk és az oldatot 100 g kromatográfiai aluminiumoxidot tartalmazó oszlopon vezetjük át. Az oszlopot azután, ciklohexánnal, majd benzollal eluáljuk. Az oldószer elpárologta tása után 9,6 g 10--[3'''-metil-azetidiino)-propil]-feintiazint kapunk, világossárga olaj alakjában. A fenti vegyület savanyú oxalátja, amelyet acetonos oldatban állítunk elő és metanolból kristályosítunk át, 186—189 G°-an olvad. 3. példa: 9,35 g 3-klórfentiazint 100 ml vízmentes toluolban oldunk és az oldathoz 100 C° hőmérsékleten 1,97 g nátriumamidot adunk. Az elegyet 30 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd 6 g l-klór-2-metil-3-azetidino-propánt adunk hozzá és további 6 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A nyers bázis elkülönítése és tisztítása a 2. példában leírthoz hasonló módon történik. Ily módon 9,6 g 3-klór-10~f3'-(3''-nxetil-azetidino)-propil]-fentiazint kapunk világossárga olajszerű termék alakjában. A fenti vegyület fumarátja, amelyet etanol os oldatban állítunk elő és etanolból kristályosítunk át, 152—154 C°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi (I) általános képletű fentiazinszármazékok, valamint sóik és kvatemér ammónium-vegyületeik előállítására — ahol X és Y jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. — valamely alábbi általános képletű vegyülettel .reagáltatunk. /CH2 ,, /R Z — A — N< >C (' ^CH2 ••' \R, •— ahol Z valamely reakcióképes észter maradékát képviseli, amely pl. halogénatom. vagy pedig kénsav- vagy szulíonsav- (pl. metánszulfonsavvagy p-toluolszulfonsav-) maradék lehet, míg A, R és Rt jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel; (I)
