149899. lajstromszámú szabadalom • Eljárás főként olefinek polimerizálására szolgáló katalizátor előállítására

149.899 Az elegyet: szobahőmérsékletre való felmelegedés után a teljes oldódásig forraljuk. Lehűtés után a Tiöjí • 3Py képletű addíciós vegyület igen finom zöld tű kristályok alakjában leválik. Szűrés és vákuumban 70 CJ

hőmérsékleten történő szárítás útján 9,5 g ilyen terméket kapunk. A kapott komplex elemzési adatai: A TiCl-:i

3Py képletre számított értékek: N 10,75 súly",,. Cl 271 súly%, Ti 12,25 súly%. Talált értekek: N 10.73 súly"/,., Cl 24,1 súly%, Ti 11,43 súly%. A TiCl3

•

3Py komplex oldhatósága piridinben: 20 C°-OTI 90 g/liter; 111 C°-on 400 g/liter. i v up 1 ' i 1 o <. io bontása: minimális bontási hőmérséklet: maximális bontási hőmérséklet bontás hatásfoka az elméletire számítva: 300 C 500 C 72% i ^^ n ,)i il ' i i r c 1 r- Hl

1 J 1 450 C" 88°/;, A fenti módszerekkel kristályos terméket kapunk a bontás révén, amely a sztereospecifikus polimerizáció során jó katalitikus hatásosságot mutat. Á jelen találmány szerinti eljárás kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: "0 5 . fpt 'A ieíJL

m'.loi flő>]i'

L

oit TiCT T"^ 1" ' ) •"> i l u \j >_ j \ il

' in\ f r % v • IL' ^3 1

PV lí 'lopni* r«r

e In v

1

ívmot lel*- ' - s i l

j

n'ock

+

t ; . ' 7f

'- N > \ n ••• i < 'te 7

o f > A'- '

oi 1 2 n m>H r

il t ' \

J

On C ' ruiA k n .1 ke 30 je ci i • " Í <i í "> i vi/->t-oTi tiitiuk «7 ,13 3_]f t i jxb^n 13 7 g í"n ")p,T 3Py komplex elbontása útján kapott íer-1 A TU. rnék elemzési adatai: Cl = 66.83— 66,80 sú!y%> Ti •-=-- 31,50—31,52 sűiy% N ==• 0.10 súly0

/,» A AmA- po , i J r v

- 4

mk

i . n -• i 1.1 ia 1P<;I . kr> ,lah ^s ' ' > ni^kA'A, 1-nvi rr \ts7' 1 - i()H, ^ í1

7

) v i |

1

m b) A VCl;r

3Py komplex előállítása: 20 g vanadium tri kloridot hozzáadunk 80 g —10 C° hőmérsékletre lehűtött vízmentes piridinihez. Az elegyet előbb lassan szobahőmérsékletig felmelegedni hagyjuk, maid felforraljuk és teljes oldódásig forrponton hevítjük. Lehűléskor sötétkék csapadék válik le. Ennek leválását 250 ml vízmentes n-heptánnal való hígítás útján tesszük teljessé, majd leszűrjük a csapadékot és vákuumban, 70 C° hőmérsékleten megszárítjuk. 40 g sötétkék színű kristályos szilárd terméket kapunk. A kapott komplex elemzési adatai: A VCI3

-3Py képletre számított értékek: N 10,65 súly%, Cl 27.00 súly%. V 12,95 súly%. Talált értékek: N 10,06 súly%, Cl 25,54 súly%, V 13,51 súly%. A VC1S

•

3Py komplex oldhatósága piridinben: 20 C°-on 90 g/liter, 115 C°-on 250 g/liter. A VCl3

-3Py komplex hőhatással történő elbontása : L L idA A T 1' ] I r "\ "> '

I \ 1 / 1 gci lb ' (ho 1 . , a" <• 83 „ i) í * u1

1

. ^' i 3 i t dam mum-Í T 1

i

\ >n A * Jf

'

"* is' ms h<= 1 h < -. n ' 1 r ' i" 1

n loilh H ' A 1 • <- 1 « 1, ' i]'i n ii in 'ob"h'mc -',1

e

i,

-n toA

v

n

< o 'k-v

-^

c

utján <=4ki_ "A A ' f

li/ito' Az aot'iJavot meleg o

1

i] ke mgA ..se ut]án 75 C ..Jiando h(.ii'mr.J

LALA.-i ta,.,

4

J., majd propilént viszünk be az autoklávha és a poiirnerizációt állandó 7 aim nyomás alatt 6 óra hosszat folytatjuk. A kapott polimert sósavval savanyított metanollal, majd tiszta metanollal mossuk, azután pedig megszárítjuk. Ily módon 800 g polimert kapunk, amelynek tetrahidronaftaíinban 135 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása 8,2, forró hepfánnal végzett extrakció utáni maradéka pedig 81,9%. Egy analóg feltételek mellett végzett összehasonlító kísérlet során, amelyben azonban a TiC1.3-3Py komplex hőhatással történő elbontása útján kapott titántriklorid helyett egyenértékű mennyiségű közönséges titántrikloridot (amilyent fentebb a komplex elkészítéséhez használtunk) alkalmazunk, 6 órai polimerizálással csupán 420 g polipropilént kapunk, amelynek tetrahidronaftalin'ban 135 C°-on meghatározott határviszkozitása 3,7, forró heptánnal végzett extrakció utáni maradéka pedig 81,2%. Egy további poh menzán ós kísérletet is végzünk a fentebb'1

okh <" hasonló feltételek mellett, a felhasználásra k i do t iJ ántrikloridot azonban előzőleg nagyvákuum' 11 fi óra hosszat hevítjük 400 C° hőmérsékleten. 6 órai polimerizáció után ebben az esetben 415 g polipropilént kapunk, amelynek tetrahidronattalinban 135 C°-on mért határviszkozitása 3,8, forró heptánnal végzett extrakció utáni maradéka pedig 79,9%.