149899. lajstromszámú szabadalom • Eljárás főként olefinek polimerizálására szolgáló katalizátor előállítására

Megjelent: 1962. december 31. MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ABADALMI LEÍRÁS OK SZ AGÜS TA LA LMÁNY1 H í VA.TAL 149.899 SZÁM Nemzetközi osztály: MO—485. ALAPSZÁM Magyar osztály; C 08 f 1 39 c Eljárás főként olefinek polimerizálására szolgáló katalizátor előállítására Montecatini Societa Generale' per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milano (Olaszország) Feltalálok: Serra Benato és Giachetti Ettore, mindketten milánói (Olaszország) lakosok A bejelentés napja: 1961. május 9. Olaszországi elsőbbsége: 1960. május 13. A jelen találmány tárgyát az alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizáciőja során felhasználható, megnövelt aktivitású újfajta katalizátor és az ily katalizátorok előállítására szolgáló eljárás képezi. Ismeretes, hogy az alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizáciőja elősegíthető oly katalizátorokkal, amelyek átmeneti fémek maximálisnál kisebb vegyértékszámmal képezett halogenidjeiből és az elemek periódusos rendszerének I., II. vagy III. csoportjába tartozó fémek szerves fémvegyületeiből állnak. Az ilyen katalizátorokban fémhalogenidként a titántriklorid és a vanádiumtriklorid adják a legjobb eredményeket. A titántriklorid előállítási módja az utóbbi években beható kutatómunka tárgyát képezte és különböző eljárásokat dolgozták ki e vegyület előállítására. Az ismert ilyen eljárásokkal előállított titántriklorid kristályos szerkezetű, sötéti bolya színű anyag, amely azonban az előállítási módtól és a termék tisztasági fokától függően különböző mértékű aktivitást mutat az alfa-olefinek polimerizációja során és: az így kapott polimer kristályossági foka is ennek megfelelően különböző. Nagy gyakorlati fontossággal bírna tehát az olyan eljárás, amely alkalmas lenne a titántriklorid tisztaságának megnövelésére (és ezzel együtt katalitikus hatásosságának előnyös befolyásolására) az esetleg jelenlevő titándiklorid és titántetráklorid, valamint a titántetrakloridból magas hőmérsékleten hidrogénnel történő redukció útján nyert titántetrakloridhan szintén jelenlevő fém-titán, vagy pedig a titántetrakloridból a polimerizáció szempontjából inaktív fémekkel végzett redukció útján nyert titántetrakloridban gyakran jelenlevő egyéb fémhalogenidek eltávolítása útján. Vizsgálat tárgyát képezték már olyan eljárasok a titántetraklorid tisztítására, amelyek során a titántetrakloridot szublimálták és újrakristályosították vagy pedig valamely addíciós' termék alakjában kristályosították és ez utóbbit azután újból elbontották. Az ilyen eljárások azonban nem vezettek kedvező eredményekre, aminek oka vagy a titántrikloridnak a diszmutácíós sebességhez viszonyítva csekély szublimációs sebessége, vagy pedig a titántriklorid oldására alkalmas, kémiailag közömbös oldószer hiánya volt; a sikertelenséghez hozzájárult azt is, hogy e kutatómunkák során nem sikerült olyan anyagot találni, amely kristályosítható komplexvegyületet képez a titántrikloriddal oly módon, hogy ebből azután a titántriklorid elbontás útján ismét visszanyerhető legyen. A titántriklorid ismeretes, módon komplexet képez az ammóniával (TÍCI3 • 6NH3

), amelyből azonban hőhatással történő elbontás útján csak egy ammóniát még mindig tartalmazó vegyület (TICI3 • NH3) nyerhető, amely az alfa-olefinek polimerizáciőja során nem mutat katalitikus hatást. Meglepő módon azt találtuk, hogy átmeneti fémek maximálisnál kisebb vegyértékszámmal képezett halogenidjeiből és egy szerves bázisból álló oly komplexéket lehet előállítani és elkülöníteni, amelyek az illető szerves bázisban oldhatóak és amelyekből a kristályos átmeneti fémhalogenid oly alakban nyerhető ki, amelyben ez a vegyület megnövelt katalitikus hatásosságot mutat az alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációja során. Ezek a megnövelt katalitikus aktivitású átmeneti fémhalogenidek igen jó összhatásfokkal nyer-