149897. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálására alkalmas, hordozóra felvitt katalizátor előállítására
Megjelent: 1962. december 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •^ ""ÜJ" SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.897. SZÁM MO—481. ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 08 f 1 Magyar osztály: 39 c Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálására alkalmas, hordozóra felvitt katalizátor előállítására MONTECATINI Societá Generale per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milano, Olaszország Feltalálók: Sandri Battista, Milano, Monte Antonio^ Milano A bejelentés napja: 1961. április 22. Olaszországi elsőbbsége: 1960. április 27. A jelen találmány tárgyát eljárás képezi oly hordozóra felvitt katalizátor előállítására, amely az alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálására alkalmas és amely legalább két alkotórészből áll. Ismeretesek már olyan eljárások az alfa-olefinek polimerizálására, amelyek során oly katalizátorok kerülnek alkalmazásra, amelyek az elemek periodikus rendszerének IV., V., VI. és VIII. csoportjába tartozó átmeneti fémek halogenidjeit tartalmazzák, mimellett e fémek maximális vegyértékűségüknél alacsonyabb vegyértékszámmal szerepelnek e vegyületékben; továbbá ismeretes olyan szerves fémvegyületek e célra katalizátorként történő alkalmazása, amelyek a periódusos rendszer II. és III. csoportjába tartozó fémeket tartalmaznak (e szerves fémvegyületek az MeRpXqY,- általános képlettel jellemezhetők, ahol Me az említett csoportokba tartozó valamely fématomot jelent, R alkil-, aril- vagy cikloalkilgyök, X és Y vagy R halogénatomot jelent, p = 1, 2 vagy 3, q és r = 0, 1 vagy 2, mimellett P -\-q -\-r összege egyenlő az Me fém vegyértékszámával); ezek a katalizátorok szintén nagyfokú sztereospecifitassál rendelkeznek. A fentebb említett átmeneti fémhalogsnidek általában szilárd kristályos anyagok, melyek előállítása oly módon történik, hogy a megfelelő fémek könnyebben hozzáférhető legmagasabb vegyértékszámú halogenidjeit (TiCl4 , ZrCl 4 , VC1 4 , MoCl3 , WCI3, FeCl 3 stb.) magas hőmérsékleten redukálják. E redukciónak magas hőmérsékleten gőzfázisban hidrogén segítségével, vagy pedig alacsonyabb hőmérsékleteken szerves fémvegyületek, fémhidridek. vagy fémek segítségével történő lefolytatására már ismeretesek különböző eljárások. Az ilyen, alacsonyabb vegyértékű halogenidek előállítása során, azonban néhány számottevő fontosságú gyakorlati nehézség merül fel. Ha a redukciót magas hőmérsékleten folytatjuk le, a sósav jelenléte és a magas üzemi hőmérséklet számottevő mértékben elősegíti a berendezés korrózióját, emellett a szilárd terméknek a kondenzált fázisból (szűrés útján történő) leválasztása, vagy pedig a gáz alakú fázisból (ciklon segítségével vagy folyékony halogeniddel végzett mosás útján) való leválasztása eléggé nehéz, a kapott -termék rendkívüli finomsága miatt. Az alacsony hőmérsékleten lefolytatásra kerülő redukciós eljárásnak viszont két fő hátránya van. 1. A szerves fém vegyületekkel történő redukció esetén a reakció erősen exoterm jellege miatt a reakcióban résztvevő anyagokat hígítani kell, vagy pedig a folyékony halogenidet nagy feleslegben kell alkalmazni; emellett nehezen lehet a redukciót az első fokozatban megszakítani és emiatt a kapott termékben mindig a kívántnál alacsonyabb vegyértékszámú halogenidek, sőt elemi fém is jelen szokott lenni. Emellett felmerülnek a szilárd termék elválasztása és tisztítása során a már fentebb említett további nehézségek is, minthogy a reakciótermékek ebben az esetben is igen finom por alakjában kell a folyékony reakció-résztvevő feleslegben levő mennyiségéből leválasztani. 2. Fémekkel történő redukálás esetén a reakció exoterm jellege (amely itt is fennáll, ha csekélyebb mértékben is, mint az előbbi esetben) szükségessé teszi, hogy a reagáló anyagokat oldó-
