149889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroid-vegyületek előállítására

4 149.889 (Ra == acilgyök). Meg kell jegyezni, hogy a pregnán-sorbeli szteroidok esetében az (1)—(2) vagy (1)—(6)—(5) úton pregnán-sorbeli l-metil-l,3-dihidroxi-20-oxo-szteroidhoz jutunk, míg a (3)—{4)—(5) úton pregnán-sorbeli l-metil-l,3,20-tribidroxiszteroid keletkezik, amelyet azután a megfelelő 20-oxo-származékká alakíthatunk át. Azt találtuk továbbá, hogy az 1-metil-genineket, mint pl. az 1-metil-dioszgenint és az 1-metil-jamogenint oly módon nyerhetjük, hogy a 3--helyzetű hidroxilcsoporton észterezett 1-metil-l-hidroxi-geninek dehidratálása során túlnyomó mennyiségben keletkező 1-metilén-genineket hidrogénezésnek vetjük alá. Ezt az eljárásmódot vázlatosan az alábbi reakciómenettel szemléltethetjük: Ugyanezt a reakcióutat megvalósíthatjuk pregnán-sorbeli 1-metil-l-hidroxi-szteroidokból kiindulva is, amikor is a pregnán-sorbeli 1-metil-szteroidokhoz jutunk. Felismertük azt is, hogy ha az l-metil-l,3-dihidroxigeninek vagy a pregnán-sorbeli 1-metil-1,3-dihidroxi-szteroidok dehidratálását megelőzően a 3-helyzetű hidroxilcsoportot oxidáljuk, akkor a dehidratálás nem az 1-metilén^származékhoz, hanem az l-metil-zj1

-származékhoz vezet. Másrészt, ha a dehidratálást erősen savas vagy erősen alkalikus közegben folytatjuk le, akkor az S-helyzetben levő kettőskötés a 4-helyzetbe vándorol át; ez a tény lehetővé teszi, hogy ilyen módon közvetlenül a megfelelő l-metil-3-oxo-zl1

'

4

-geninéket, ill. a pregnán-sorbeli l-metil-3-oxo-/d1'

4

-sz:teroidokat nyerjük ki a reakcióelegyből. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy az 1--metil-l-hidroxi-3-oxo-zl5

-genine

|

k ill. pregnán-sorbeli l-metü-l-«hidroxi-3-oxo-zl5-szteroidok egy műveletben történő dehidratálása és izomerizálása helyett e vegyületeket előbb (savas vagy alkalikus közegben) a megfelelő zf-származékká izomerizáljuk, majd ez utóbbit dehidratáljuk. Ezeket az eljárásmódokat vázlatosan az alábbi reakciómenet szemlélteti: izomerizálás B dehidra-