149764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1, 3-butadién polimerizálására

149.764 3 Emellett egy abszorpciós sávnak a jelenléte 'G60 cm"1

értéknél világosan mutatja a polimer szindiotaktikus szerkezetét. Az a körülmény, hogy a cisz-1,4- és transz-1,4-•-kötésekre jellegzetes sávok a színképben nem láthatók, mutatja, hogy a polimer telítetlensége 100%-ban vinil-jellegű (lásd az 1. ábrán). A polimer röntgenvizsgálatát Geiger-szám'álóval felszerelt diífraktométerrei végeztük: a kapott színkép az 1,2-szindiotaktikus polibutadién valamennyi jellemző kristályreflexét és csak ezeket mutatja; a kristályosáig foka igen nagy (78,8%); a színkép azt mutatja, hogy a minta igen tiszta és nagymértékben szabályos szerkezetű (lásd a 2. ábrát). A kapott polimert levegő kizárásával szelektív oldószeres exlxakc;6.r;.ak vetettük alá; a •minta 1,2% aoeto.a-i: •kivo.naiot, 0,84% éteres kivonatot és 0,4% ben?.olos kivoJiaioí ad; a maradék a röntgenvizsgálat során 81%-os kristályosságot mutat. 2. példa: A polimerizációt az 1. példában leírt módon végeztük, a butadiónt és az alumíniuna-trietil benzolos oldatát .azonban egyidejűleg adagoltuk be az autoklávba. A polimr:ri'/ár,iót az előző példában leírthoz hasonló módon 15 óra elteltével megakasztjuk. Ily mód cm 9 g száraz polimert kapunk, amely 1,2-szmdi.otaktikixs szerkezetet mutat, röntgenvizsgálattal meghatározott kristályosságának foka 76,5%. 3. példa: A polimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló módon végezzük, az alumínium-trietil benzolos oldatának beadagolása után közvetlenül adva hozzá a butadiént. A polimerizációt 15 óra elteltével .megakasztjuk antioxidánst tartalmazó metanol hozzáadása útján; az így kapott polimert 50 Cc

hőmérsékleten vákuumban szárítjuk, amint ezt az előző példákban leírtuk. A kapott 16 g száraz polimer 1,2-szindiotaktikus szerkezetet mutat, röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossága 76,7%-os. 4. példa: A polimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló módon végezzük, csupán azzal az eltéréssel, hogy az ott leírt benzolos kobaltklorid-piridinkomplex oldatból 180 ml mennyiséget, és 680 ml benzolt alkalmazunk (az Al/Co niólaránya ebben az esetben 180). 15 óra elteltével a polimerizációt az előző példákban leírt módon megakasztjuk és a kapott polimert vákuumban, 5:

0 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Az ily módon előállított 19 g polibutadién 1,2-sz India taktikus szerkezetű, röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka 85,5%. 5. példa: A polimerizációt az 1. példában, leírthoz hasonló módon folytatjuk le, alumínium -trielií helyett azonban ugyanolyan moláris mennyiségű alumínium-íriizobutilt alkalmazunk, A reakciót 15 óra elteltével megakasztjuk antioxidánst tartalmazó metanol hozzáadása útján, majd a kapott polimert vákuumban, 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Az:

ily módon kapott 21 g polibutadién l,2-szindiotaktikus szerkezetű; röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka 73%. 6. példa: A polimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló módon folytatjuk le, kobaltklorid helyett azonban kobaltiodidot alkalmazunk, ugyancsak piridinnel képezett komplex alakjában. A kobaltjodid-piridinkomplex benzolos oldatának 60 ml mennyiségét alkalmazzuk, mivel az oldat koncentrációja 0,175 g Co/liter; az Al/Co mólarány ebben, az esetben 185. A reakciót 15 óra elteltével megakasztjuk antioxidánst- tartalmazó metanol hozzáadása útján, majd a kapott polimert vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Az ily módon előállított 68 g polibutadién 1,2-szindiotaktikijs szerkezetet mutat; röntgenvizsgálattal 'meghatározott kristáiyossági foka 75%. 7. példa: A polimerizációt. az 1. példában leírthoz hasonló módon folytatjuk le, azonban í'oszfortrietilt alkalmazunk piridin helyett, a kobaltkloriddal való komplexképzésre. 0,0215 g kobaltkloridot alkalmazunk, ami az Al/Co mólarány 200 értékének felel meg, A reakciót 15 óra elteltével megakasztjuk antioxidánst tartalmazó metanol hozzáadása útján, majd a kapott polimert vákuumban. 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Az ily módon előállított 25 g polibutadién 1,2-ßzmdiotaktikus szerkezetet mutat; röntgenvizsgálattal meghatározott kristáiyossági foka 88,6%. 8., példa: A polimerizációt az 1. példában leírthoz ha jnló módon folytatjuk le, csupán azzal az eltéréssel, hogy 4 g vízmentes kobaltkloridot (C0CI2), ugyanolyan mennyiségű oldószert és 2,4 g alumíniumtrietilt alkalmazunk; az Al/Co mólarány ebben az esetben 0,65. * A reakciót 6 óra elteltével megakasztjuk antioxidánst tartalmazó metanol hozzáadáisa útján, majd a kapott polimert vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Az ily módon előállított 63 g polibutadién 1,2-szindiotaktikus szerkezetet mutat; röntgenvizsgálattal meghatározott kristáiyossági foka 75%. 9, példa: A polimerizációt a 8. példában leírthoz hasonló módon végezzük, a butadiént azonban közvetlenül a szerves fémvegyület beadagolása után adjuk hozzá. A reakciót 6 óra elteltével az előző példában leírt módon megakasztjuk és a kapott poli-