149738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzotiadiazin-1, 1-dioxid-származékok előállítására

2 E reakció során tehát víz lép ki a reagáló vegyületekből, ami a hangyasav további felhígítását idézi elő. A dolgok ilyen állása mellett fel kellene tételezni, hogy a gyűrűzárási reakció sikeres lefolytatásához nagy hangyasavkoncentrációra vain szükség. Ugyanilyen okokból arra kellene következtetni, hogy az Oidószermennyiség nagymértékű csökkentése kerülendő, minthogy a képződő víz így viszonylag még nagyobb mértékben csökkentené a sav koncentrációját. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a példában ismertetett eljárásmód esetén a gyűrűzárási reakciót már 83—84%-os hangyasavval sikerül lefolytatni, amellett nincs szükség a korábbi közleményben említett 15—30-szoros menynyiségű hangyasav alkalmazására, hanem csupán két-háromszoros • 'mennyiségű hangyasavra van fizükség. Különösen figyelemre méltó, hogy a reakció ilyen körülmények között 'még teljes mértékben végbemegy, holott ilyen viszonyok között a reakció már nem oldatban, hanem szuszpenzióban folyik le. A találmány szarinti eljárás az említett ismert eljárással szemben a következő előnyöket mutatja: 1. Csupán az eddig alkalmazott hangyasavmennyiség kb. 10%-ára van szükség. 2. A drága nagykoncentráeiójú hangyasav helyett az olcsón beszerezhető, a kereskedelemben szokványos kb. 83—84%-os hangyasav kerülhet alkalmazásra. 3. A reagáló anyagok csekély térfogata lehetővé teszi nagy átmenő teljesítmények elérését kisméretű reaktoredényekben. 4. Az erősen lecsökkentett oldódási veszteségek folytán a termelési -hányadok lényegesen emelkednek. 5. Minthogy a reakcióéi egyeket nem hígítjuk fel vízzel, a reakciótermék leszívatása után kapott szüredékből a hangyasav nagy része egyszerű desztilláeió útján az eredeti koncentrációval nyerhető vissza. 6. A desztillációs 'maradékból még a reakciótermék további kisebb 'mennyiségei nyerhetők ki, amelyeket azután jól felhasználhatunk további tiszta termék előállítására. 7. Viszonylag kis tisztaságú és sötét színű halogénamiinofoenzol-diszulfonamidok használhatók fel kiinduló anyagként, minthogy a szennyezéseket a hangyasav nagyobbmolekulájú vegyületekké kondenzálja és ezért a tisztításra alkalmazott aktívszén tisztító- és színtelenítő hatása a kapott nyers benzotiadiazin-l,l-dioxid-szár/mazékok tisztítása során lényegesen nagyobb mértékben érvényesül, mint ha a kiinduló anyag tisztítására használnák fel az aktívszenet. Példa: 13,3 kg finom porított l-klór~^5-amÍ!nobenzol-2,4-diszulfonamidot (amely nyerstermék alakjában alkalmazható) 33,3 kg (27,8 liter) technikai (84%-os) hangyaeavval 10 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt, élénk keverés közben. Ezalatt a reakció szuszpenzióban megy végbe. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre való lehűlése után még 2 óra hosszat tovább keverjük, majd leszívatjuk és a szüredéknek az alább leírt módon való feldolgozás céljából történő félretétele után a csapadékot vízzel alaposan kimossuk. Ily módon 16,7 kg nedves (25%, víztartalmú) nyers reakcióterméket kapunik, ami a kiindulóanyagként felhasznált nyers diszurfonamid menynylségére számítva 91%-os hozamnak felel meg. A nedves termékből vett mintát 115 C° hőmérsékleten megszárítva, a termék olvadáspontját 343—345 C°-nak találjuk. A nedves és még színes nyers reakcióterméket tisztítás céljából 95 liter víz és 6,5 kg (4,2 liter) 37%-os nátronlúg elegyében oldjuk, maid 1,25 kg aktívszenet adunk hozzá (csupán gyengén színezett nyers reakciótermékek esetében ennél kisebb mennyiségű aktívszén is elegendő), majd 50—60 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük a szenezett oldatot. Ezután az oldatot leszívatjuk az aktívszénről, a szűrőn maradt szenet kevés vízzel utánaimossuk és az egyesített szüredékeket keverés közben tömény sósavval kongóvörösre megsavanyítjuk a termék kicsapása céljából. Szobahőmérsékletre való lehűlés után az elegyet még 3 óra hosszat keverjük, majd leszívatjuk, vízzel kloridmentes szüredék eléréséig mossuk, majd a szűrőn maradt szilárd terméket 115 C° hőmérsékleten 'megszárítjuk. Ily módon 11,7 kg színtelen 6-klór-7~szu!:fonamid o-l ,2,4-.benzotiad iazin-1,1-dioxido t kapunk; e termék olvadáspontja 346—348 C°. A kapott mennyiség, a kiindulóanyagként alkalmazott nyers diszulfonamidra számítva, az elméleti hozam 85,5%-ának felel meg. A fentiek során kapott hangyasav-szüredéket az alábbi módon dolgozzuk fel: 24 liter szüredéket közepes magasságú desztilláló oszlopon átdesztillálunk. Az alábbi frakciókat kapjuk: 1. frakció: forrpont 105—106,5 C°, 15 liter 84,2%-cs hangyasav: 2. frakció: forrpont 106,5 C°, 3 liter 81,8%-os ^'--^fcij ^"-''-•- v

; 3. frakció: forrpont 106,5 C°. 3 liter »0,5%-os hangyasav. Az 1. frakcióban kapott 15 liter hangvasav, megfelelő koncentrációja folytán közvetlenül felhasználható további előállítási műveletekhez. A desztillációs maradékot lehűlése után vízzel egy szívószűrőre öblítjük át és vízzel alaposan kimossuk. A szűrőn maradt szilárd részt 115 C° hőmérsékleten 'megszárítjuk; ily módon 0,25 kg nyers 6-klór-7-3zulfonamido-l,2,4-ibenzotiadiaziin-1,1-dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 340—343 C°; ez a mennyiség még növeli a fentebb megadott, hozamot. Az utóbb kapott nyerstermékből aktívszenes derítés és átesapás útján tiszta vegyületet nyerhetünk ki. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi általános képletű benzotiadiazin-l,l-dioxid-származékok ipari előállítására