149680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás A-vitamin stabilizálására
9. 149.680 át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel. Ily módon 11,6 g A-vitamin-3,5-dinitrobenzoátot kapunk kristályos maradék alakjában, amelyet petroléterből (forrástartomány 90—110 C°) átkristályosítunk, amikor vörös prizmákat kapunk, amelyek 150 C° felett lassan bomlanak; abszorpciós maximum 328 m/inal, E1 ! = 1020 (alkoholban). 3. példa: 6,1 g p-klórbenzoilkloridot 80 ml piridinben feloldunk. A kapott oldatot ezután 10 C°-on 10 g A-vitamin-alkohollal elbontjuk. 5 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és a továbbiakban az 1. példa szerint dolgozzuk fel. 14,7 g nyers A-vitamin-p-klórbenzoátot kapunk, amely aceton/ metanolban végzett átkristályosítás után 77—73 C° olvadáspontú színtelen lemezkékben válik ki; abszorpciós maximum 327 m/x-nál, E'j = 1255 (alkoholban). 4. példa: 8 g 3,4,5-trimetoxibenzoilkloridot 70 ml piridinben feloldunk. Ezután 10 g A-vitamin-alkoholt adunk hozzá és a reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután jég-víz keverékébe öntjük, éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatot vízzel, híg kénsavval, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül még egyszer vízzel kimossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfáton megszárítjuk és az étert lehajtjuk. Ezután a maradékot 450 g (10% vízzel dezaktivált) alumíniumoxidon kromatográfiás úton megtisztítjuk. A petroléterrel és 5% étert tartalmazó petroléterrel végzett eluálással kapott frakciókat acetonban —70 C°-on és petroléterben 0 C°-on átkristályosítjuk. A kapott A-vitamin-3,4,5-trimetoxibenzoát olvadáspontja 80 C"; abszorpciós maximum 327 m,a-nál, E1 ! = 1090 (alkoholban). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás A-vitamin előállítására, azzal jellemezve, hogy az A-vitamint vagy származékait az A-vitamin oly benzoesavas észterévé alakítjuk át, melyben a savmaradék szubsztituensként egy vagy több halogénatomot, kis szénatomszámú alkilcsoportiokat vagy kis szénatomszámú alkoxicsoportokat, o- vagy m-helyzetű nitrocsoportot vagy több nitrocsoportot tartalmaz. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A-vitamint mono- vagy diszubsztituált észterré alakítjuk át. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A-vitamint a kívánt módon helyettesített benzoesavval, illetve ennek funkcionális származékával észterezzük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy benzoesavhalogeniddel észterezünk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy észterezőszerként ni-nitro-, 3,5-dinitro- vagy p-klór-benzoilhalogenidet használunk. 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A-vitamin kis szénatomszámú karbonsavészterét a megfelelően helyettesített benzoesav kis szénatomszámú alkohollal képzett észterével átészterezzük. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az átészterezést átészterező katalizátor, mint alkáiifémhidroxid vagy alkálifémalkoholát jelenlétében hajtjuk végre. 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a melléktermékként keletkező kis szénatomszámú karbonsav kis szénatomszámú alkohollal képzett észterét folyamatosan eltávolítjuk. 9. A 6—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az átészterezést az m-nitro-, 3,5-dinitro- vagy p-klór-benzoesav kis szénatomszámú alkoholos észterével hajtjuk végre. ílaaasért Telel: a Közgazdasági és Jogi Kön 621708. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
