149674. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofenon-szulfonamidok előállítására
— e képletben az egyes jelek az alábbi jelentésűek : Y —CO— vagy —CH2— csoport, Z — S02 — vagy —S—, R'2 és R'3 az R2 és R3 fentebbi meghatározásának megfelelő csoportok vagy metilcsoportofc, mimellett azonban az Y, Z és esetleg még az R'2 és R'3 csoportok legalább egyike oxidálható csoportot, tehát egy —CH2— vagy —S— csoportot, ill. esetleg egy metilcsoportot képvisel, Rí és R4 jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel — valamely oxidálószerrel, pl. káliumpermanganátoldattal kezelünk. A (II) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok pl. a következők lehetnek: 4-klór-2'-karboxi-difenilmetán-3-szulíonamid (op. 194,5 C°), 4-klór-difenilmetán-3-szulfonamid, 4-klór-2'-karbamil-difenilmetán-3-szulfonamid, 4-klór-difenilmetán-3-szulfonamid, 4-klór-benzofenon-3-szulfonamid, 4-klór-4'-nietil-benzofe!non-3-szulfonamid (op. 167—168,5 C°), 4-klór-2',4'-dimetiI4jenzofenon-3-szulfonamid (op. 173—175 C°), 4-klór-3',4'-dimetil-benzofenon-3-íSzulfonamid (op. 185 C°), 4--klór-4'-metil-benzofei non-3,3'-dÍ!Szuifonamid (op. 216—-219 C°), 44vlór-3'-:metil-4'-n-propoxi-be!nzofenon-3-szulfonamid (op. 186 C°), 4-klór-3'-metil-4'-karboxietoxi-benzofenon-3-szulfonamid, 4-klór-3'-metil-4'-karbetoximetoxi-bena:ofenon-3-szulfonamid, 4-klór-3'-m.etil-4'-karbamilímetoxi-benzo-fenon-3-szulfonamid, 4-klór-3'~metil-4'-dietilkarbamil-metoxi-benzofenon-3-szulfonamid, 4-klőr-3'~ -nitro-4'-metil-benzofeno!n-3-szulfonamid (op. 195- -199 C°), 4-bróm-4'-metil-benzofenon-3-szulfonamid, 4-metoxi-4'-j metil-beiizofenon-3-szulfonamid és 4-n-propoxi-4'-metilJ benzofenon-3-szulfonárnid. Ezek és egyéb kiinduló anyagok is a, megf elélő helyettesített difenilnietán-3-szulfokloridokfoól, benzofenon-3-szulfénklorídokból, difenilimetán-3-szulfénkIoridokból, ill. a legalább egy metilesoporttal helyettesített 4-halogén- vagy 4-alkoxi-benzofenon-3--szulfokiloridokból állíthatók elő ammóniával való reagál tatás útján. A helyettesített benzofenon-3--szulfénamidok előállíthatók még pl. 3-merkaptovegyületek ammóniás klór- vagy bróimoldatokkal való kezelése útján, amennyiben nem kívánunk karbamil-csoportokat tartalmazó végtermékekhez jutni. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik: e példákban a „részek" súlyrészeket jelentenek, ezek a térfogatrészekhez úgy aránylanak, mint g : cm3 . A hőmérsékletek Celsius-fokokban értendők. 1. példa: 31 rész 4~klór-4'Hmetil-benzofi enon-3-vszulfénarnidot 220 tf.-rész 2-n-nátronlúgban oldunk és az oldatot kb. 95° hőmérsékletre hevítjük. Ehhez az oldathoz keverés közben annyi káliumpermang'anátot adunk egy óra alatt, hogy az oldat színe még .éppen zöldes legyen; a keverést ezután is tovább folytatjuk. Ezután még néhány tf.-rész tömény nátriumbiszulfitoldatot adunk az elegyhez, míg — a mangándioxid-csapadéktól eltekintve — tiszta oldatot nem kapunk. Ezután kevés aktívszenet adunk az oldathoz, majd nagytisztaságú derítőföldön („Hyflo") keresztül leszívatjuk, majd a még forró oldathoz tömény sósavat adunk. A lehűlés után kapott csapadékot leszívatjuk, mossuk nátriumhidrogénkarbonát-oldatban oldjuk és az oldatot leszűrjük. A szüredék megsavanyításakor már tiszta állapotban válik le a 4-klór-4'-karboxi-benzofenon-3-szulfonamid. Jégecetből, ecetsavból vagy vízből történő átkristályosítás útján a terméket még tovább tisztíthatjuk, ily módon 277—278,5°-on, némi bomlás közben olvadó termékhez jutunk. A fentiekhez hasonló módon állíthatjuk elő a 4-klór-3'-metil-4'-n-propoxi-benz;ofeinon-3-szulf énamid oxidációja útján a 4-klór-3'-karboxi-4'-n-propoxi-benzoíenon-S-^szulfonamidot, amely 188°on olvad, valamint a 4-klór-3'-nitro-4'-metil-benzofenon-3-szulfénamid oxidációja útján a 4-klór-3'-nitro-4'-karboxi-benz,ofenon-3-szulfonamidot, amely 213—215°-on, bomlás közben olvad. 2. példa: 32,6 rész 4-klór-2'-karboxi-difenilmetán-3Hszuifonamidot (op. 194,5°), amelyet 4-klór-3-amino--benzofenon-2'-karbonsav cinkporral és ammóniával történő redukciója, majd a keletkezett termék amino-esoportjának az előző példában leírt módon szulfamil-csoporttá történő átalakítása útján állíthatunk elő, 400 rész 1%-os nátronlúgban oldunk és az oldatot 90—95° hőmérsékleten 520 rész 5%os vizes káliumpermatnganát-oldat fokozatosan történő hozzáadása útján oxidáljuk. Némi nátriumbiszulfit hozzáadása után a levált mangándioxidot leszűrjük. A szüredékből sósavval történő megsavanyítás után kiválik a 4-klór-2'-karbcxi-benzofenon-3-szulfoinamid. Vízből történő többszöri átkristályosítás után 223°-o;n olvadó terméket kapunk. Szabadalmi igénypont: A 149 058 lajstromszámú törzsszabadalom 1. igénypontja szerinti eljárás változata, az alábbi (I) általános képletű új benzofenon-szulfonamidoís: előállítására
