149665. lajstromszámú szabadalom • Katalizátor oxidációs reakciókhoz
4 149.665 10. példa: 2000 súlyrész vízhez élénk keverés közben, cseppenként hozzáadunk 119,9 súlyrész antimonpentakloridot. A hozzáadás befejezte után 45,1 súlyrész ón,(II)-klorid (SnCl2 • 2H2 0) 100 súlyrész 1%-os sósavoldattal készített oldatát adjuk az elegyhez. Az elegyet ezután 80 C° hőmérsékletre hevítjük, majd híg ammóniaoldatot adunk hozzá 6,5 pH-érték eléréséig. Az elegyet ezután felforraljuk, a képződött csapadékot leszűrjük, 3000 súlyrész forró vízzel való újbóli szuszpendáltatás útján mossuk, ismét leszűrjük, 120 C°-on megszárítjuk és 4 óra hosszat hevítjük levegő jelenlétében 380 C° hőmérsékleten. Ezután a hevítést 540 C° hőmérsékleten folytatjuk 16 óra hossizat. Az így kapott katalizátort, amelyben az ón-antimon atom-arány kb. 0,5 : 1, szemcsésítjük. Ezt a katalizátort egy 360 C° hőmérsékleten tartott reaktorba visszük be, majd 4 mp érintkeztetési idővel oly gázelegyet vezetünk keresztül a katalizátor felett, amely 9,9 tf.% propilént, 51,3 tf.% levegőt és 38,9 tf.% vízgőzt tartalmaz. A betáplált propilén 29,0%-a alakul át akroleinné, 8,1%-a pedig széndioxiddá. Az elfogyasztott propilén mennyiségére számított akroleinhozam 71,0%,. 11. példa: A 10. példában leírthoz hasonló módon oly katalizátort készítünk, amelyben az ón és antimon közötti atom-arány kb. 3:1. Ezt a katalizátort egy 380 C° hőmérsékleten tartott reaktorba visszük be és 4 mp érintkeztetési idővel oly gázelegyet vezetünk keresztül a katalizátor felett, amely 10,1 tf.% propilént, 50,0 tf.% levegőt és 39,9 tf.% vízgőzt tartalmaz. A betáplált propilén 39,3%-a alakul át akroleinné és 6,9%-a széndioxiddá. Az elfogyasztott propilén mennyiségére számított akrolein-hozam 72,6%. 12. példa: 300,8 súlyrész ón(II)-kloridot (SnCl2 • 2H2 0) 300 súlyrész 1%-os sósavoldatban oldunk. Ezt az oldatot lassan hozzáadjuk 3000 súlyrész élénken kevert vízhez. Egyidejűleg 132,9 súlyrész antimonpentakloridot adunk cseppenként az elegyhez, ily módon 3 : 1 ón-antimon atom-arányt érünk el. A hozzáadás befejezése után az elegy pH-értékét híg ammóniaoldat hozzáadásával 5,0 és 5,5 közé állítjuk be. Ezután 500 súlyrész vizet adunk az elegyhez, majd 24 C° hőmérsékletre hűtjük le. A képződött csapadékot leszűrjük, 3000 súlyrész vízben történő újbóli szuszpendáltatás útján mossuk, majd ismét szűrjük és 19 óra hosszat szárítjuk 90 C° hőmérsékleten. Az így kapott terméket szemcsésítjük és a 8—16 szitafinomságú szemcséket hőkezelésnek vetjük alá, amelynek során a hőmérsékletet nitrogénáramban 350 C°-tól 450 C°-ig emeljük, mielőtt kis sebességű légáramot kezdenénk bevezetni. Az ezután megindított légáram sebességét úgy állítjuk be, hogy a katalizátor hőmérséklete egyetlen ponton se haladja meg a 490 C°-ot. Amikor a katalizátor-ágy hőmérséklete 450 C°-ig süllyed, a nitrogénáramot megszüntetjük és már csak levegőt vezetünk a. szemcsézett katalizátor felett. A hőmérsékletet ezután 650 C°-ig emeljük és 16 óra hosszat ezen az értéken tartjuk. Az így elkészített katalizátort egy 400 C° hőmérsékleten tartott reaktorba visszük be és 4 mp érintkeztetési idővel oly gázelegyet vezetünk keresztül a katalizátor felett, amely 10,8 tf.% propilént, 51 tf.% levegőt és 32,2 tf.% vízgőzt tartalmaz. A betáplált propilén 30,5%ra alakul át akroleinná, 4,5% pedig széndioxiddá. Az elfogyasztott propilén mennyiségére számított akrolein-hozam 74%. 13. péda: 913 súlyrész ón(IV)-kloridot 3000 súlyrész vízben oldunk és ehhez az oldathoz élénk keverés közben cseppenként hozzáadunk 259,6 súlyrész antimonpentakloridot. A hozzáadás befejezése után az elegy pH-értékét tömény ammóniaoldat segítségével 5,5-re állítjuk be. Az elegy hőmérsékletét 90 C°-ra emeljük, 5 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 25 C°-ra hűtjük le, a csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A katalizátort ezután 400 C° és 430 C° közötti hőmérsékleten 5 óra hosszat légáraimban hevítjük, majd tablettázzuk, 16 óra hosszat 725 C°, majd újabb 16 óra hosszat 900 C° hőmérsékleten tartjuk. Az így elkészített katalizátort egy 440 C° hőmérsékleten tartott reaktorba visszük be és 4 mp érintkeztetési idővel oly gázelegyet vezetünk keresztül a katalizátor felett, amely 10,5 tf.% propilént, 50,7 tf.% levegőt és 38,8 tf.% vízgőzt tartalmaz. A betáplált propilén 34,8%-a alakul át akroleinné, 6,3%-a pedig széndioxiddá. Az elfogyasztott propilén mennyiségére számított akroleinhozam 68%. 14. példa: 900 tf.rész salétromsav (fs, 1,42) 3200 súlyrész vízzel készített oldatához élénk keverés közben lassan hozzáadunk 190 súlyrész porított ónt. Az ón hozzáadása közben a savat forrponti hőmérsékleten tartjuk. 400 tf.rész salétromsavhoz (fs. 1,42) hozzáadunk 97,6 súlyrész porított antimont, keverés közben. Mindkét savelegyet keverés közben addig forraljuk, míg a initrózus gőzök fejlődése meg nem szűnik. Az antimonoxid-szuszpenziót ezután hozzáadjuk az ón-elegyhez és néhány percig keverjük. Az elegyet leszűrjük, desztillált vízzel mossuk, megszárítjuk, a kapott porhoz 2 súly% grafitot adunk és tablettázzuk. Az, így elkészített katalizátort azután 16 óra hosszat 700 C°, további 16 óra hosszat pedig 1000 C° hőmérsékleten kezeljük a 3. példában leírthoz hasonló módon. A kapott katalizátort egy 440 C° hőmérsékleten tartott reaktorba visszük be és 4 mp érintkeztetési idővel oly gázelegyet vezetünk keresztül a katalizátor felett, amely 10 tf.% propilént., 70 tf.% levegőt és 20 tf.% vízgőzt tartalmaz.
