149637. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazolszármazékok előállítására

4 149.637 6. példa: " ••. l-(N^metil-piperidil-4')-3-fenil-5-amiri;o-pirazial.: . 6,4 g benzioilecetsav-iimino-etilészter és 4,3 g N-j

metiÍ-,

piperidiil-4-hidrazin keverékét 1 óra hoszszat 10Q°-oin, majd további 1 óra hoLSiszat 130°-on hevítjük1 és ezt követően még: fél óira hosszat vákuum alatt (12 mm Hg) ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a megdermedt reakcióteriméket éterrel eldörzsöljük, maiid benzol és petroléter elegyéhől átkrisiályosíthatjuk. O.p. 104—105°. «-fenil-acetecetsav-nitril 70 ml absz. etanollal készített oldatát 4 óra hosszat forraljuk, visszacsepegő hűtő alatt. Ezután a reakcióelégyet csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be és a maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk; az l-{N-metil-pirrolidil-3')-3-m:eti'l".4-feinik5-aaiiinc-pirazol 0,04 mm • Hg-oszlop. nyomás alatt 165— 173° hőmrésékleten desztillál át és a szedőben, megdermed. Az éter és petroléter eiegyéből kétszer átkrisíályoEÍijolt termék 100-—10,

2

c

-cri olvad. 12. példa: 7. példa: t-f\ t

1

r .

L1

1

r-' i i-i -I -rrl 10 1 g -TV ^ I ' T '-r;' - 1 'i1 fi 'i - » r '-- iu V- ' 1 i' j i 1 hi -ITr P el jl oi

1 5

r,t

v ni

"T 1 '•1 ' -' -p ''I ( 1 t

1

mn i' • r 7 i i -i 'T- \ m c- i . i *\ ' 'b < 13. péidi z l Ili MÍ 8.' példa: . l-(N-metil-píperidil-4')-3-ferdl-4-etil-5-ammo.-pirazol. ' • • 8,9 g . G

-eí.i]-bcnA.odoefil".av"imin0"eti.lés:der és 6,1 g. N-metil-piperidiI-4-hidrazin keverékéből kiindulva, a 7. példában leírt módszerrel az 1-{N-m,etil-;piperidil-4')-3'~fenil--4-etiil-5-.amil

n.O'-piraziolhoiz jutunk. Az éter és petroléter eiegyéből átkr;

stályosított termék 101—102' C°-on olvad. 9. példa: ••• l-(N-metil-piiperidil-4')-3-fie<nil-4-n-propil-5-amino-pirazol. 16,9 g a-n-propil-beinzoil-ecetsav-imínoetilészterből és 9,6 g N-metil-pipeiridil-4-hidraziniból kiindulva, a 7. példában leírt módszerrel az, 1-(N.j

metil-piperidil-4')-3-fé'nilr-4-'n-propíI-5-am.in.o-pirazolhoz jutunk. A nyersi termék 0,2 mm Hg-cszlop nyomás alatt, 180—188° hőmérsékleten, forr; éter és 'petroléter eiegyéből átkristályositva 87—88°-on oivad.':'..'. 10. példa: -l-{l'-dietilamino-etil2')-3-'fenil-5-amino-pirazol. 8.3 g benzioilecetsav-imino-etiiészterből és 5,8 g ß-dietilamino-etilhidrazinbol kiindulva, a 7. példában leírt módon az l-(r-dieitilaminio-etil-2')-3--fenil-5-amino-pirazolhoz jutunk. A nyers termék • 0,8 mm Hg-oszlop nyomás alatt 180—190° hőmérsékleten forr és a szedőben kristályosan megdermed. A benzolból átkristályosított termék olvadáspontja 115°. 11. példa: ,l-(N-!metil-pirirolidil-3')-3-metil-4-fenil-5-aimino^pirazol. 5.4 g N-metil-pirrolidil-3-hidrazin és 7,5 g 1 ^l\ i > pú i )b hí-3) 3- -> -i -") nih) J i -) T \ 1 11 3t 1

d 1 i i ) i I i 1 í ' 1 II ) 1 I1

! \ -imck 0' > - n il<;

>i > \c i s V 1"P -188 hom i dd in tri s i s v. b ^ "iilvo^an m>=r>dH m<-! \z rrci peüolri L dicséből lodei i kd" íi ad isUhcsiti^i i a -> it tiszta termek olvadáspontja 117—120 . 14. példa: l-(N~butil-pirrolidii-3')-3-metil-4-fenü-5-amino-pirazol. •14,8 g N-butil-pirrolidil-3-hidrazin és 15,0 g ö-fenil-acetecétsav-nitril 200 ml absz. etanollal készített oldatát 4 óira hosszat forraljuk, visszacsépegő hűtő alatt. Ezután, a reakcióelégyet csökkentett nyomás alatt,' 55° hőmérsékleten szárazra pároljuk be és a maradékot nagy vákuum ban desztilláljuk. Az előpárliat különválasztása után kapott desztillációs marádékot lehűlni hagyjuk és háromszor átkristályosítjuik éter és petroléter eiegyéből. Az így kapott tiszta l-(N-butil-pirrolid;il-3')-3-metil-4-f enil.-5-amiino^pirazol 109—111°on, bomlás köziben olvad. 15. példa: l-(N-metil-piperidil-4')-3-metil-4-fenil-5-aiminio-pirazol. 31,8 g a-fenil-acetecetisav-nitril és 25,8 g N-metil-piperidil-4-hid'r'aziin 200 ml absz. etanollal készített oldatát szobahőmérsékleten 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd 2 óra hosszat forraljuk, visszacsepegő hűtő alatt. Ezután az etanolt vákuum alatt ledesztilláljuik és az olajszerű maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk, amikor is az 1-(N-