149625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos olefinpolimérek stabilizálására
2 149.625 bisz-/>-ciánetil-szulíid, ciánetil-fenol, diciánetilamin-l-/?,ciánetil-trisz-trietanolamÍR, ciánetil-2-oxinaf talin. 2,2,5,5-tetra-(/?-ciánetil)-ciklopentanon, v-acetil-y-izopropenil-pimelonitril, ciánetil-acetoxifenon-oxim, trisz-(^-ciánetil)-nitrometán és ciánetil-dodecil-merkaptán. A ciánetil-vegyületeket előnyösen mechanikai bedolgozás útján keverhetjük a poliolefinnel. Lehetséges azonban oly módon is eljárni, hogy a ciánetil-vegyületeket oldatban (valamely erre alkalmas illékony oldószer' alkalmazásával) keverjük a poliolefinhez, majd az oldószert elpárologtatjuk; hozzáadhatjuk a ciánetil-vegyületet a polimerizáció végén is a poli olefinhez. Stabilizáló hatást érhetünk el a ciánetil-vegyületekkel oly módon is, ha e vegyületeket utólag visszük fel a polimerből előállított termékre, pl. úgy, hogy e terméket bemártjuk a ciánetil-vegyület oldatába vagy diszperziójába, majd az oldószert elpárologtatjuk. Az említett ciánetil-vegyületek jól összeférnek megolvasztott állapotban a poliolefinnel és nem okoznak foltosodást a terméken. A rajzon az alábbi anyagok 270 C° hőmérsékleten felvett lebontási görbéi láthatók: 1. polipropilén 2. polipropilén-)-0,2% 4,4'-tio-bisz-6-terc.butil~pkrezol 3. polipropilén-|-0,2% 9-(P-ciánetil)-karbazol 4. polipropilén-f 0,2% di-(/^-ciánetil)-hidrokinon. Az e mérésekhez felhasznált propilén határviszkozitása 1,51 volt, heptános extrakció utáni maradéka 94,5%, hamutartalma pedig 0,23%, A lebontás meghatározása oly módon történt, hogy egymást követő idő-szakaszokban meghatároztuk a Q/G viszony értékét, ahol Q a polimernek az alkalmazott hőmérsékleten mutatott, folyási sebesség-mérés útján meghatározott folyékonysági indexét, G pedig a 190 C° hőmérsékleten meghatározott olvadási indexét jelenti. Az ábrán látható görbék azt mutatják, hogy míg az (1) jelű polimer gyorsan bomlik, addig a (2) polimer, amely egy már • ismert és a poliolefinek hőhatással szembeni stabilizálására már eddig is használt vegyülettel leit stabilizálva, lényegesen kisebb mértékben szenved bomlást, a (3) és (4) polimerek, amelyek a találmány szerinti stabilizáló adalékokat tartalmaznak, még kisebb mértékű bomlást mutatnak. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; meg kell azonban jegyezni, hogy a találmány szerinti eljárás egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. -9.9-(/-ciánetil)-fluorénnel (ezt az utóbbi terméket, amelynek olvadáspontja 113—119 C°, 2,1 mól akrilnitril és 1 mól fluorén dioxánban, benziltrimelil-ammóniumhidroxid jelenlétében lefolytatott reakciója útján állítottuk elő). Az így kapott keveréket próbacsőben, 250 C° hőmérsékletű termosztát-fürdőben 10 percig hevítve megolvasztjuk, amikor is csaknem színtelen olvadékot kapunk. Ezt a keveréket olvadék-fonóberendezésben fonjuk az alábbi feltételek mellett: esi ga-hőmérséklet a fonófej hőmérséklete a fonófúvóka hőmérsékie fonófúvóka maximális nyomás felcsévélési sebesség 2B0 C° 250 C° 240 C° 60/0,8X16 30 kg/cm2 240 m/perc. A kapott folytonos szálat 160 C° hőmérsékleten nyújtjuk, 1 : 5 arányban. Az ily módon előállított folytonos szál az alábbi szerimetriai tulajdonságokat mutatja: szakítószilárdság 5,17 g/den nyúlás 24% E szál határviszkozitása 1,2, míg az ugyané polimerből stabilizátor hozzáadása nélkül készített szál viszkozitása 1,02. Ha a stabilizált szálat 5 óra hosszat 130 C°-os szárítószekrényben tartjuk légáramban, tulajdonságai gyakorlatilag nem mutatnak változást. 2. példa: 49,9 kg polipropilént, amelyet sztereospecifikus katalizátorok segítségével állítottunk elő és amely az alábbi tulajdonságokat mutatja: határviszkozitás (tetrahidronaftalinban 135 C°-on meghatározva) 1,40 a heptános extrakció utáni maradéka 95,9 % hamutartalom 0,13% Werner-í'éle keverőben, szobahőmérsékleten homogénen elkeverünk 0,1 kg trÍ8Z-(^-ciánetil)-acetofenonnal (ez utóbbi terméket, amelynek olvadáspontja 123—129 C°, 3,1 mól akrilnitril és 1 mól acetofenon benziltrimetilammóniumhidroxid jelenlétében lefolytatott reakciója útján állítottuk elő). Az így kapott keveréket próbacsőben, 250 C° hőmérsékletű termoszfát-fürdőben 10 percig hevítve megolvasztjuk, amikor is csaknem színtelen olvadékot kapunk. A keveréket olvadék-fonóberendezésben fonjuk az alábbi feltételek mellett: 1. példa: 49,9 kg alábbi tulajdonságokat mutató polipropilént: határviszkozitás (tetrahidronaftalinban 135 C -on meghatározva) 1,40 a heptános extrakció maradéka 95,9 % hamutartalom 0,13% és amelyet sztereospecifikus katalizátorokkal állítottunk elő, Werner-í'éle keverőben, szobahőmérsékleten homogénen összekeverünk 0,1 kg biszcsiga-hömérséklet 280 Cc a fonófej hőmérséklete 250 C° a fonófúvóka hőmérséklete 240 C° fonófúvóka 80/0,8X16 maximális nyomás 30 kg/cm'2 felcsévélési sebesség 240 m/perc. A kapott folytonos szálat 160 C° hőmérsékleten nyújtjuk 1 : 5 arányban. Az így kapott folytonos szál az alábbi szerimetriai tulajdonságokai mutatis :
