149623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz-1, 4-polibutadién molekulasúlyának szabályozására

149.623 o laltuk össze, amelyeket toluólnak aromás oldószer- alkotórészként és heptánnak vagy pentánnak alifás alkotórészként való alkalmazása esetén kaptunk. Ezekben az utóbbi esetekben >s megfigyelhető, hogy ha az alifás oldószer térfogataránya a kb. 20%-ot eléri, a polimer molekulasúlya rövid idő alatt egy gyakorlatilag állandó értéket ér el, míg ha az alifás oldószer-alkotórész százalékaránya kisebb, mint kb. 20%, akkor a polimer viselkedése közbülső helyet foglal el a tisztán ali-2. példa: Ugyanolyan készüléket alkalmazunk és ugyanolyan módon járunk el, amint ezt az előző példában leírtuk. A katalizátort 3 mg nikkeldiacetilacetonátból és 2 ml alumínium-dietilmonokloridból állítjuk elő. fás oldószerrel való dolgozás esetén mutatott viselkedés és az alifás oldószerben dúsabb oldószereleggyel való dolgozás esetén mutatott viselkedés között. A termék molekulasúlya valójában alacsonyabb lesz, mint az, olyan terméké, amelyet kizárólag aromás oldószerrel való dolgozás esetén kapunk; ez a molekulasúly azonban ilyen esetekben a polimerizáció továbbfolytatása során még számottevő mértékben növekszik. Két kísérletet végzünk, amelyek során az első kísérletben 70% benzolból és 30% pentánból álló oldószerelegyet, a második kísérletben pedig 50% benzolból és 50% pentánból álló oldószerelegyet alkalmazunk, az arányt mindkét esetben az oldószerek térfogatára számítva. Az e két kísérlet során kapott eredményeket az alábbi 3. táblázatban foglaltuk össze. 1. táblázat Kísérlet sorszáma Oldószer-A polimerizáció kezdetétől számított, alább i Tieea dott idő alatt Kísérlet sorszáma Benzol Alifás oldószer kapott polimer mennyisége és molekulasúlya Kísérlet sorszáma Benzol Alifás oldószer 30 perc 45 perc 1 óra 1 óra 30 perc 2 óra tf. % tf. % g mólsúly g mólsúly g mólsúly g mólsúly g mólsúly 1.* 100 6,5 448 000 8,55 500 000 12,6 | — 16,4 —, —. . 9 70 pentán 30 10,4 218 000 14,5 220 000 18,0 222 000 ^ 3. 60 pentán 40 6,6 124 000 9,4 130 000 11,3 131 000 16 / 134 000 18 136 000 4. 50 pentán 50 6,4 9,1 79 000 11,4 80 000 14,5 81000 16,8 81 000 bután ! 5. 60 40 6,3 121 000 9,3 127 000 12 127 000 15,5 130 000 17,3 —• * Ebben a kísérletben az alább következő kísérleteknél megadott katalizátormennyiség felének megfelelő mennyiségű katalizátor került felhasználásra. 2. táblázat Oldószer A polimesizáció kezdetétől számított, alább megadott idő alatt kapott polimer mennyisége és molekulasúlya Kísérlet sorszáma Tolu ol tf. % Alifás oldószer tf. % A polimesizáció kezdetétől számított, alább megadott idő alatt kapott polimer mennyisége és molekulasúlya Kísérlet sorszáma Tolu ol tf. % Alifás oldószer tf. % 30 perc 1 óra |1 óra 30 perc 2 óra 2 óra 30 perc Kísérlet sorszáma Tolu ol tf. % Alifás oldószer tf. % g mólsúly g mólsúly g mólsúly g mólsúly g mólsúly 1. 100 __ 3,85 252 000 7 334 000 9,1 390 000 10,8 430 000 —, . 2. 87,í heptán 12,5 1,8 206 000 3,9 276 000 5,35 302 000 6,8 310 000 8,5 332 000 3. 75 heptán 25 2,2 _ 4,35 175 000 6,5 174 000 7,8 176 000 10, 171 000 4. 50 heptán 50 1 65 000 3 81 500 4,85 89 000 6,6 90 000 8,1 96 000 5. 50 heptán 50 _ 66 000 1,22 85 000 . . 100 000 3,6 107 000 110 000