149623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz-1, 4-polibutadién molekulasúlyának szabályozására

Megjelent: 1962. december 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •<jr s> SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Nemzetközi osztály: C 08 d 1 149.623 SZÁM MO—448 ALAPSZÁM Magyar osztály: 39 c Eljárás cisz-l,4-polibutadién molekulasúlyának szabályozására MONTECATINI Societa Generale per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milano (Olaszország) Feltalálók: Natta Giulio vegyész, Porri Lido vegyész, Pasquon Italo vegyész, Mazzei Alessandro vegyész, valamennyien Milano, Olaszország A bejelentés napja: 1960. augusztus 1. Olaszországi elsőbbsége: 1959. augusztus 3. A találmány tárgyát az oly cisz-l,4-polibutadien molekulasúlyának szabályozására szolgáló eljárás képezi, amelyet dialkilalumínium-monohalogeni- > dekből és a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémek, különösen kobalt vegyületeiből nyert katalizátorok segítségével, valamely legalább egy alifás és egy aromás szénhidrogén keverékéből álló oldószer elegy jelenlétében állítunk elő. Ismeretesek már eljárások a butadien ilyenfajta katalizátorok segítségével történő polimerizálására. Az ilyen eljárások azonban, amelyeket a katalizátorra ártalmas anyagokitól mentes monomer alkalmazásával és valamely aromás oldószer, különösen benzol jelenlétében szoktak lefolytatni, olyan polimereket adnak, amelyek molekulasúlya a polimerizáció előrehaladtával folytonosan növekszik, egészen nagy (500 000 és még ennél is nagyobb) értékek eléréséig. Az ilyen nagy molekulasúlyú cisz-l,4-polibutadiének rugalmas tárgyak előállítására történő felhasználásuk esetén meglehetősen huzamos ideig tartó (több órai) megmunkálást igényelnek a keverőberendezésben, minthogy ezek a polimerek a természetes kaucsukhoz viszonyítva csak nehezen bonthatók le; az ilyen huzamos megmunkálás természetesen megfelelően nagy energiafogyasztással is jár. Ismeretes, hogy a butadien a fentebb említett katalizátorok jelenlétében abban az esetben polimerizál cisz-l,4-egységekben gazdag polimerekké, ha a polimerizációt különféle fajta oldószerek, mint pl. aromás és alifás szénhidrogének vagy ilyenek elegyei jelenlétében folytatjuk le. Nem volt azonban eddig ismeretes, és nem is volt előrelátható, hogy az aromás és alifás oldószer arányának változtatása útján a kapott polibutadién közepes molekulasúlya befolyásolható. Már most meglepő módon azt találtuk, hogy a polibutadíén közepes molekulasúlya széles határok között tetszés szerint változtatható, ha a polimerizáció során alkalmazott oldószerelegyben jelenlevő aromás szénhidrogénnek az alifás szénhidrogénhez való térfogatarányát változtatjuk. A találmány lényege tehát oly eljárás a dialkil-monohalogenidekből és a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémek vegyületeiből nyert katalizátor segítségével, legalább egy aromás és egy alifás szénhidrogént tartalmazó oldószerelegy jelenlétében előállított cisz-l,4-polibutadién molekulasúlyának szabályozására, amelynek során a polibutadíén molekulasúlyát az oldószerelegyben jelenlevő aromás és alifás szénhidrogén térfogátarányának változtatása útján szabályozzuk. Emellett még azt is találtuk, hogy az oldószerelegynek a polimer molekulasúlyára kifejtett szabályozó hatása nem függ attól, hogy milyen különleges fajta alifás és aromás vegyületeket alkalmazunk oldószerként, hanem — amint fentebb már mondottuk — csupán attól, hogy milyen arányban van jelen az oldószerelegyben az alifás és az aromás alkotórész. Pontosabban meghatározva azt találtuk, hogy a kapott polimer közepes molekulasúlya annál kisebb, minél nagyobb az oldószerelegyben az alifás alkotórésznek az aromás alkotórész mennyiségére vonatkoztatott százalékos térfogataranya.