149615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új p-aminofenoxialkánok előállítására

4 149.615 2. példa: 52,36 g l-(2-klórmetil-4-nitro-íenoxi~heptán ó^ 21,6 g káliumacetát elegyét 300 ml ecetsavban 7 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Azután leszűrjük a reakcióelegyet, bepároljuk és a maradékot éterben oldjuk; az éteres oldatot vízzel, majd nátriumhidrogénkarbonát oldattal, végül pedig ismét vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékként kapott nyers, halogénmentes 1 f-c^ptT-'imc+il 4-ritro-í?

emxi)-heptánt kata'i iiv'^cn i"iti >v i 1 ('- cetj"* meul-4-amino-fenjv i j j) -i t i p JJV '/ 1J0 ml etanolban oldn um 'ik ic1

IT uinah mennyiségű u/ 1 i itt 11 i i kczfl-juk Az elegyet 1 > --/ "> J jiii- J/IW , i ?) hűtő alatt. I it li h in 1 i o< tt ti 1 felvesszük, Wi on •« cí v <. u rítjuk, majd > ' L In! rU

i

i u1

Tl-v niiliii 27,6 g l-(4-i ' i t ;-h i kapunk, L ! , alt 135- 205 O - -í •* ä láíS céljából l / U i >:mtú petrol-0 • > l t "i i \i ) t bi 1 1 l, B

t

IÍ i ' f "> 1 I ' -{- ie r i" i1 i- u ló-in» v j k+

^J

t1

1

i

j) í (> i > ' jl L) L vi > üt íbij , , í ím i n 1 ° 1 í s 1 Ü5 ni u I n ] V vi ('i i i d iLi it'll/ 1 mai J í / i 100 1 s/\ '] Inginn a kapó t-i. nyeis leirnekei elkülönítjük, vízzel mossuk, vizes metanolból átkristályosítjuk: ily módon 1,4 g l-(2-hidroximetil-4-nitro-fenoxi)-oktánt kapunk (op. 42-—43 C°). 12,3 g fenti vegyületet 200 ml etanolban oldva, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében • 5 kg/ cnr hidrogénnyomás alatt katalitikusan redukálunk ily módon 7,7 g l-(4-ammo-2-hidroximetil-íenoxi)-oktánt kapunk, amely ö9—71 C°~on olvad és 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 170—175 C°-on forr. 4. példa: 30 g 2-klorm.etil-4-nitrcfenoí 150 ml m.etanolial készített oldatának, és 3,7 g nátriumból 100 ml metanollal készített nátriummetilát-oldatnak az elegyét 1/2 óra hosszat: forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Azután ismét ugyanilyen mennyiségű nátriummetilát-oldatot adunk hozzá, a 2-metoxivnetil-4-nitrofenol nátriurnsójának „in situ" kép-Kése végett. Ezután 48,0 g 5-ftálimido-benziíbromid és 300 ml 2-etoxí-etanol elegyét adjuk a reakeióelegyhez, A metanolt desztilláció útján eltávolítjuk (a desztillációt addig folytatjuk, míg a távozó gőzök hőmérséklete el nem éri a 130 C°üt) majd az elegyet 4 óra hosszat hevítjük viszszaesepegő .hűtő alatt. Utána az elegyet lehűtjük és jégre öntjük. A megszilárdult terméket szűréssel elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. 100—120 C° forrpontú petroléterből történő újbóli átkristályosítás után 34 g tiszta l-(2-metoximetil-4-nitro-fenoxi)-5-ftálimido-pentánt kapunk (op. 93—95 C°). A fenti módon előállított nitro-származékot 2--etoxi-etanolban Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, 10 kg/cm- hidrogénnyomás alatt, 60 C° hőmérsékleten redukáljuk; ily módon 25,3 g l-(4--amino-2-metoximetil-feniloxi)-5-ftálimido- pentánt kapunk (op. 75—76 C°). Hasonló módon állíthatjuk elő 2-hidroximetil-4-iütrofenolból és 5-ftálimido-pentilbromidból kiindulva az l»(2-hidroximetü-4-mtro-íenoxi)-5-ftálimido-pentánt, amely ecetsavból kristályosítva 120—122 C°-on olvad, valamint az l-(4-amino-2--hidroximetil-fenoxi)-5-ftálimido-pentánt, amely etanolból kristályosítva 119—121 C°-on olvad. 5. péicla: 17,8 g 2-jódmefcil-4-nitrofenol 20 mi aeetonnal i-A-7

ji-t(- fi-5

-»;" q o •• m'''r

;

um-met'n"-7uKinát 09 ml OR i v i j ) i ül t- ni <t i n u-CS'pígO bldu d ' 1 lP r ) 1U I r i ú r i «f 7

Ui

i <• i <k u( m r v / «.I T i)3 1 jl f l k 1 L i <- r Ml"1

Í

"i 10 25 "" i _ n n-.il

i n+ 4 ) t <

< j. ( ii u9 - 11 C j ! ii in F' in t fii1

' I Lol^ n s (_ i ,-i í i ] J- m \ z I k ( V' d íii iil ií i )tt < ] > )i a > ( J' n ni ji apo n 1 ) / L ív e V-^ ) nűt J d I (>.<-! 1 len i \ ' ' r

| u et l

1 /u j k L< lolbol tone no kij 'liyoiili uii 11 I l-P-nn+u vt''ifj 1 r> 'I1 ' n* „ J n i) ím i '

v

)

r

'] C) oZ,i g idiiti iiiüuuii előállított míio-szdimazekot etanolban oldva, platinaoxid-katalizátor jelenlétében 5 kg/cm.-' hidrogénnyomás alatt redukálunk, legfeljebb 52 C° hőmérsékleten. A kapott termé-. ket vizes etanolból átkristályosítva 23 g l-(4-amino-2-metánszulfonilmetil-fenoxi)-oktánt kapunk (op. 97—98 C°). Hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további vegyületeket is: l-(2-metánszulfonümetil- 4 -nitro-fenoxi) -heptán, op. 89—90 C°, l-(4-amino-2-metánszulfonilmetil-ferioxi)- heptán, op. 77—78 C°, l-(2- metánszulfonílmetil -4- nitro-fenoxi)- hexán, op. 87—88 C°, l-(4-amino-2-metánszulfoniimetil -fenoxi)- hexán, op. 88—90 C°, l-(2- metánszulf onilmetil -4- nitro -fenoxi)-5-f tálimido-pentán, op. 205—207 C° és l-(4t-arnino-2-metánszulionilmetil- fenoxi)- 5-í'tálímido-pentán, op. 109—.11 C°. 6. példa: 18 g •l-(4-arnino-2-rnetánszulfonilmeül-fenoxi)-oktánt (előállítva az előző példában leírt módon) 100 ml etanolban oldunk, 21,8 ml rnetíljodidot é& 6,1 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk hozzá