149611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására
149.611 5 -biciklo-(2,2,l)-2-etil-amino-heptánt, melynek forráspontja 4 mm . nyomáson 120—125 C°. 16. példa: 2-fenil-biciklo-(2,2,l)-2-aniinoheptán Egy éterikus Grignard-oldathoz, amely 200 g brómbenzolból és 32 g magnézium-forgácsból áll, lassan cseppenként hozzáadunk 110 g norkámfornak 100 cm3 éterben való oldatát. A keveréket ezután égy órán át visszacsepegő hűtő mellett forraljuk, majd jeget és híg sósavat adunk hozzá. Az éter-fázist választótölcsérben elválasztjuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban ledesztilláljuk. Kapjuk a 2-fenil-2-oxi-biciklo-(2,2,l)-heptánt, melynek forráspontja 4 mm nyomáson 128— 131 C° C1:i H ia O. 37,6 g 2-fenil-2-oxi-biciklo-(2,2,l)-heptánból, 11 g nátriumcianidból és 25 g jégecetből álló keverékhez 30 perc alatt cseppenként hozzáadunk 55 g koncentrált kénsavból és 25 g jégecetből készített keverékét, miközben a hőfokot 50 és 60 C° között tartjuk. A reakció keverékét 12 órán át állni hagyjuk. Hozzáadunk 500 cm3 vizet majd jéghűtés mellett híg nátronlúggal semlegesítjük. A kivált olajat [2-fenil-biciklo-(2,2,l,)~2-formalirninoheptán] éterben felvesszük. Az éter ledesztillálása után az olajos maradékot 25 g káliumhidroxidból 100 g vízből és 100 g etanolból készített keverékkel 10 órán át visszacsepegő hűtő mellett forraljuk. Ezután 500 cm3 vízzel hígítjuk, a kivált bázist éterben felvesszük és nátriumszulfáttal szárítjuk. Vákuumban végzett desztillációval kapjuk a 2-feni]-bieiklo-(2,2,l)-2-amino-heptánt, melynek forráspontja 5 mm nyomáson 123—125 C°. A formil-amino-vegyületet a 6. példa második bekezdésében leírt eljárás szerint 2-fenil-biciklo-(2,2,l)-2-metilamino-heptánná is átalakíthatjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az \ / általános képlet szerinti aminők, ill. ezek sóinak vagy kvaterner ámmónium-vegyületeinek előállítására, amely képletben az R^ és Ra alacsony alku, alkenil, cikloalkil, bicikloalkil, aralkil, valamely heterociklusos gyököt jelentenek, vagy pepiig az Rt és R 2 a nitrogén-atommal együtt valamely heterociklusos gyököt mint pl. pirolidin-, piperidin-, morfolin-, piperazin-, N-alkil-piperazin- vagy N-oxialkilpiperazin-gyűrűt jelentenek, melynek jellemzője, hogy a) az általános képleteknek megfelelő vegyületekben, amely képletekben az X hidroxü-csoportot jelent, vagy valamely halogétatomot vagy alkohol maradék, a karboxilcsoportot, ill. ennek funkcionális származékait valamely primer amino-csoporttá átalakítjuk; b) továbbá, hogy V az általános képletek szerinti biciklikus ketonokát vagy a primer vagy Szekunder aminők cianid-sóival reagáltatva aminonitrilekké átalakítjuk és ezután a nitril-csoportot fenil-litiummal, fenil-nát-' riummal vagy fenil-magnézium-halogeniddel reagáltatva fenil-csoporttal helyettesítjük, vagy primer aminokkal reagáltatva azometinné átalakítjuk és ezt követően fenilmagnéziumhalogeniddel reagáltatjuk, vagy pedig fenil-magnézium halogenidekkel reagáltatva 2-fenil-2-oxi-bicikloalkánokká, ill. -bicikloalkénekké átalakítjuk, ez utóbbiakat ciánhidrogénnel vagy alkil-, alkenil-, cikloalkil-, bicikloalkil- yagy aralkil-cianidokkal erős szervetlen vagy szerves savakkal regáltatjuk, a kapott acilaminovegyületeket vagy a magábánvéve -ismert eljárásokkal mint pl. katalitikusan vagy fémhidrid komplexvegyületekkel a megfelelő szekunder amirtokká redukáljuk, vagy pedig a primer aminokká hidrolizáljuk, és szükség esetén a szabad .amin-hidrogént tartalmazó reakció termékeket tercier-aminokká vagy kvaterner ammónium-vegyületekké átalakítjuk és/vagy az aliciklikus gyűrűben jelenlevő egy kettős kötést hidrogénezzük. 2. Az la. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melynek jellemzője, hogy az ott említett kiindulási anyagokat a megfelelő sav-amidokká átalakítjuk és ezekből alkáli-hipohalogenidekkel végzett kezelés által a megfelelő aminokat előállítjuk. 3. Az la. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melynek jellemzője, hogy az ott em-
