149499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akril monomérek polimerizálására
2 149.499 katalizátor az alábbi általános képlettel jellemezhető vegyület: Me/ V[e // [N(RiR2)]mX n p O 'R3 ^R4 ahol Rí és R2 azonos vagy különböző jelentésűek ahol Rí és R2 azonos vagy különböző jelentésűek, lehetnek, éspedig alkil-, cikloalkil-, aril-, alkarilvagy aralkil-csoportot jeleníthetnek, vagy pedig egymással és a nitrogénatoimmal együtt egy heterociklusos gyűrűt is képezhetnek; R3 és R4 alkil-, aril- vagy aralkil-csoportot jelentenek; Me' alkálifém; Me" az elemek periódusos rendszerének I., II. vagy III. csopoirtjába tartozó fém, X pedig hidrogén- vagy halogénatom; g = 0 vagy 1, n. = 0 vagy valamely egész szám, <m -\~ n pedig az Me7 és Me H vegyértéikűségének összegével egyenlő; g = 0 vagy 1. Me' előnyösen litium, Me7' pedig berillium, magnézium vagy alumínium lehet. Igen aktív vegyületet kapunk, ha Me7 litium, Me" berillium, magnézium vagy alumínium, X pedig hidrogén. Felhasználhatók pl. az alumínium-litium-triamid-monohidrid olyan éterátjai, amelyekben az amid-csoport (NR2) aromás csoportokat tartalmaz. így pl. a LiAl[N(C6H5) 2 ]3H monoéterátja, tehát a LiAl[N(C6 H5)2]3H-0(C2H 5 ) 2 képletű vegyület igen nagy aktivitást mutat az akrilátmonomérek polimerizációja során. Ez a polimer izáció a katalizátor molekulájához kötött éter jelenléte ellenére nagymértékben sztereospecifikus. Azt találtuk, hogy oxigénatomoknak a monomerben való jelenléte a találmány szerinti katalizátor-vegyületek •katalitikus hatásosságát nem szünteti ímeg és nem is csökkenti; ez egyenes ellentétben áll azzal a hatással, amely bekövetkeznék, ha e katalizátorok fém-atomjai nem a nitrogénatomhoz, hanem közvetlenül a szénatomhoz lennének kötve. A katalizátort képező amid-vegyületek könnyen előállíthatók nagy tisztasági fcJfeban a megfelelő dialkil- vagy diarilamin-vegyületnek az illető fém trialkil- vagy alkilhalogenidjével való reagáltatása útján. Míg a diarilaminok esetében a reakció forró benzolban folytatható le, addig a dialkilaminok esetében ajánlatos a reakciót magasabb, 150 és 2O0 C° közötti hőmérsékleten, nyomás alatt lefolytatni. Az alábbiakban részletesebbein fogjuk isimertetni a fenti általános képlet alá eső néhány fémamidvegyület előállítási módját. A) példa: 9 g litiumalumíniumhidridet (gázvolumetriás tisztaság 80%) nitrogén-légkörben beviszünk egy keverővel, visszacsepegő hűtővel és csepegő tölcsérrel felszerelt 1 literes üvegloimbikba és 150 ml vízmentes éterben szuszpendáltatjuk. A szuszpenzióhoz 30O ml vízmentes éterben oldott 170 g difenilamint csepegtetünk lassan hozzá, élénk keverés közben, hogy a hidrogérifejlődés egyenletesen és ne túlságosan hevesen menjen végbe. A hozzácsepegtetés befejezte után a reakcióelegyet 6 óra hosszat az éter forrpontján tartjuk, keverés közben, visszacsepegő hűtő alatt. A képződött szilárd kristályos terméket dekantáljuk és a rajta levő éter eltávolítása adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután forrásig hevítjük, hogy a szilárd termék teljesen oldódjék. Az oldatot nitrogén-légkörben szűrőlapon át leszűrjük és néhány óra hosszat állni hagyjuk. Nagy színtelen kristályokban az alábbi képletű termék válik le: LiAl[N(C6 H 5 ) 2 ]3H- 0(C 2 H 5 ) ? , A kristályos termék hozamának növelése céljából az anyalúgot csökkentett nyomás alatt kis térfogatra pároljuk be, majd ismét 1O0 ml vízmentes étert adunk hozzá. Ily 'módon további ugyanilyen összetételű és tisztaságú kristályokat kapunk nagy mennyiségben. A fenti termék összhozama 84 g. A termék elemzési adatai: Al= 4,28% {elméleti mennyiség: 4,395%), Li ='1,15% (elméleti mennyiség: 1,13%), N = 6,82% (elméleti mennyiség: 6,85%), H (gázvolumetriásan) = 0,165% (elméleti menynyiség: 0,164%). B) példa: Ugyanazt a reakciót folytatjuk le, •mint az A) példa esetében, ugyanolyan mennyiségű litiumalumíniumhidrid felhasználásával, de 170 g difenilamin helyett 73 g dietilaimint alkalmazunk. A reakció befejezte után az éter kb. 2/3 részét eltávolítjuk, majd az oldatot zsugorított üvegszűrőlapon át leszűrjük. Lehűlés közben az alábbi összetételű apró színtelen kristályok válnak le: LiAl[N(C2 H 5 ) 2 ]3H A termék elemzési adatai: Al= ll,040/0 (elméleti menyiség: 10,73%), N = 16,45% (elméleti mennyiség: 16,72%), H2 (gázvolumetriásan) = 0,388% (elméleti menynyiség: 0,401%). C) példa: A fent leírt készülék felhasználásával 5,15 g dietilberillium 50 ml benzollal készített oldatához lassan hozzácsepegtetünk 100 ml vízmentes benzolban oldott 32 g difenilamint. Az elegyet ezután a benzol forrpontjára hevítjük, miközben összesen 3,3 normál-liter etán fejlődik (a teljes kicserélődési reakcióhoz 3,44 nonmál-líteir szükséges). Két órai forralás után az elegyet lehűlni hagyjuk, amikor is 25 g fehér csapadék képződik. Ezt négyszer mossuk: nitrogén-légkörben, összesen 200 ml benzollal, dekantálás útján. A termék az alábbi képletnek felel meg: Be[N(C6 H5)2]2 A termék elemzési adatai: Be — 2,59% (elméleti: 2,61%), N = 8,14% (elméleti: 8,11%). D) példa: Az alumíniurn-trisz-(dimetilamid) előállítása az alábbi módon történhet: 42,5 g alumínium-triizobutilt nitrogén-légkör-
