149469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,4-trimetil-1,2-dihidrokinolin 6-helyzetben metoxi- vagy etoxicsoporttal helyettesített származékainak előállítására

Megjelent: 1962. július 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.469. SZAW 12. p. 1—5. OSZTÁLY — AU—127. ALAPSZÁM Eljárás 2,2,4-trimetil-l,2-dmidrokinolin 6-helyzetben metoxi- vagy etoxicsoporttal helyettesített származékainak előállítására Ambrus Dezső vegyészmérnök, Manczinger József vegyészmérnök és dr. Prohászka László állatorvos, budapesti lakosok A bejelentés napja: 1960. november 24. A kkiolin származékok 'biológiai hatását vizsgálva megállapítottuk, hogy a 2,2,4-trimetil-l,2— -dihidrokinolin 6-etoxi és 6-metoxi származékai baromfiaik encephalomalaciás megbetegedése ellen hatásos szerek és nem toxikusák. A vegyületek igen kis koncentrációban (0,0125—0,0150%) zsírok, olajok, vitaminok stb. oxidációs károsodását is gátolják. E tulajdonságaik miatt érdekesnek láttuk a 2,2,4-trimetil-l,2^diíhldrokinolin 6-etoxi és 6-metoxi származékának ipari előállítására alkalmas módszer kidolgozását. A kinolin váz kialakításaira alkalmasnak találtuk az anilin és aceton kondenzáció« reakcióját katalizátor jelenlétében. Ilyenkor egy molekula anilinnel két molekula aceton reagál két molekula víz kilépése közben és közvetlenül kialakul az 1,2-dihidrokinolin váz úgy, hogy 2-helyzetben két és 4-helyzetben egy metil asoport van rajta. Ha már most anilin' helyett p-etoxianilin(fenetidin), vagy p-metoxi-anilin reagál két molekula acetonnal, akkor egy lépésben a kívánt 2.2,4-trimetil-l,2--dihidirokinolin 6-etoxi, illetve 6-metoxi származéka keletkezik. A reakció iparilag kényelmesen, veszélytelenül és egyértelműen vezethető le, ha a reaktorba először a fenetidint, illetve p-metoxianilint és a katalizátort adagoljuk be, majd ezt 100—240 C°-ra előmelegítve folyamatosan adagoljuk az acetont intenzív keverés közben, a keletkező vizet pedig a le nem reagált acet ónnal együtt a reakciótérből kidesztilláljuk. A hőfok változtatásával a reakció sebessége szabályozható. Gondosan végzett munkával p-etoxi, illetve p-metoxianilinre számítva -mintegy 85%-os kitermelés érhető el. 1. példa: 1000 l-es hasznos űrtartalmú, 250 C°-ig fűthető, keverővel, desztilláló kolonnával és folyadék adagolóval ellátott reaktorba bemérünk 550 kg p-fenetidint és 12 kg jódot. Intenzív keverés mellett az oldatot 120—240 C%ra felfutjuk és beadagolunk 700 kg acetont, a keletkező vizet pedig a kolonnán keresztül folyamatosan ledesztilláljük. A reakció akikor fejeződött be, ha a víz képződése megszűnt. A nyers terméket vákuumdesztillációval finomítjuk. Az előpárlatként levett leireagálatlan fenetidint a következő sarzshoz visszatápláljuk. A reakció során kidesztillált víz^aceton keverékből az acetont desztillációval visszanyerjük. 2. példa: 1. példában leírt készülékbe bemérünk 500 kg p-metoxianilint és 12 kg jódot. Intenzív keverés közben az oldatot 120—240 C°-ra felfutjuk és beadagolunk 700 kg acetont, a keletkező vizet pedig a kolonnán keresztül folyamatosan ledesztilláljuk. A reakció akkor fejeződött be, ha a víz képződése megszűnt. A nyers termék további feldolgozása az 1. példa szerint történik. Szabudalmi igénypontok: 1. Eljárás 2,2,4-tirimetiíl-l,2-dxhidrokinolin 6--etoxi vagy 8-metoxi származékának egylépésben történő előállítására, amelyre jellemző, hogy 100 C° feletti hőfokon p-etoxi, illetve p-metoxianilinnel katalizátor jelenlétében acetont kondenzációs reakcióba viszünk úgy, hogy a reakció közben keletkező vizét folyamatosan kidesztilláljuk a reakciótérből, majd a nyers terméket vákuumdesztillációval finomítjuk;