149450. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített szukcinimidek előállítására

6 149.450 -szukcinimidet állítunk elő; ez a termék, etanolból történő átkristályosítás után, 104—105° -on olvad. A benzilcsoport lehasítását az előző példában leírthoz hasonló módon hajtjuk végre, termékként spiro-(piperidil-4)-N-etil-szukcmimidet kapunk. Ez a vegyület igen viszkózus olaj, forrpontja 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 107°; nem kristályosodik. A fenti módon kapott vegyület 13 g-ját, 25 ml frissen desztillált acetaldehidet, 75 ml etanolt és 3 g Raney-nikkelt hidrogén-légkörben, közönséges nyomás alatt, szobahőmérsékleten 24 óra hosszat rázatunk. Ezután a katalizátort kiszűrjük, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. A 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 132° hőmérsékleten átdesztilláló frakció képezi a spiro-{l-etil-piperidil-4)-N-etil-6zukcinimidet; e vegyület hidrobromidja metanolból történő átkristályosítás után, 293° hőmérsékleten olvad. 7. példa: Spiro(l-n-butil-piperidil-4)-N-etil-szukeinimid. (2-etil-8-n-butil-2,8-diaza-spiro[4,5]dekán-1,3-dion.) 3,10 g spiro-(piperidil-4)-N-etil-szukcinimidet, atoelyet a 6. példában leírt módon állítottunk elő, 2,17 g n-butilbromiddal és 5 g nátriumkarbonáttal 25 ml n-butanolban 24 óra hosszat for-i álunk, visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután szárazra pároljuk be, majd a maradékot hűtés közben 2 n sósavoldatban feloldjuk. A savas oldatot éterrel egy ízben kirázzuk, majd káliumkarbonáttal meglúgosítjuk és éterrel extraháliuk. Az éteres kivonatból etanolos sósavoldat hozzáadása útján állítjuk elő a spiro-(l-n^butil-piperidil-4)-N-etil-szukcinimid hidrokloridját. Ez a vegyület etanolból történő átkristályosítás után 269°-on olvad. Az eddigi példákban leírtakhoz hasonló módszerekkel további analóg vegyületeket állíthatunk elő. Ezeket a vegyületeket, jellemző tulajdonságaik megadásával, az 5. soroltuk fel. oldalon levő táblázatban Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új, helyettesített szukcinimidek előállítására — az (I) képletben Rí és R2 azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig egy-egy hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelenthetnek —, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű helyettesített piperidon-4 vegyületet — amelynek képletében R'i rövidszénláncú alkilcsoportot vagy pedig benzilcsoportot jelent —, valamely (III) általános képletű vegyülettel — ez utóbbi képletben X ciáncsoportot vagy karboxilcsoportot, adott esetben funkcionálisan átalakított karboxilcsoportot jelent —, vízlehasító katalizátor jelenlétében reagáltatva (IV) általános képletű piperidilidén-4-származékká alakítunk, majd ezt ciánhidrogén addiciója útján (V) általános képletű vegyületté alakítjuk át, ez utóbbit hidrolízis, dekarboxilezés és valamely alkanollal való észterezés útján a (VI) általános képletű helyettesített borostyánkősav-diészterré alakítjuk, a képződött észtert pedig valamely R2 — NH2 általános képletű nitrogénvegyülettel — e képletben R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, és amennyiben a kapott vegyület képletében az R'i benzilcsoportnak felel meg, ezt a csoportot reduktív úton lehasítjuk, a képződött szekundér aminocsoportot pedig kívánt esetben lehasítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű vegyületet a széndioxid-képződés befejezéséig hidrolízisnek és dekarboxilezásnek vetjük alá, majd az így kapott helyettesített borostyánkősavat szobahőmérsékleten alkanollal észterezzük és az így nyert helyettesített borostyánkősav-alkilészter-amidot olyképpen alakítjuk át a nitrogénatomon helyettesítetlen szukcinimid-származékká, hogy a boirostyánkősav-alikilészteramidot az olvadáspontja feletti hőmérsékletre hevítjük vagy valamely oldószerben forraljuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 620647. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.