149446. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az O,O-dimetil-ditiofoszforilecetsav-N-monoetilamidjának előállítására

Megjelent: 1962. július 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •# "*&• SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.446. SZÁM 45 1. OSZTÁLY - MO-460. ALAPSZÁM Eljárás az 0,0-dimetil-ditiofoszforiíecetsav-N-monoeüíamidjának előállítására MONTECATINI Socieía Generale per PIhdustria Mineraria e Chimica cég, Milano (Olaszország) Feltalálók: Losco Giuseppe és Peri Augusto vegyészek, mindketten milanói lakosok A bejelentés napja: 1959. november 19. Olaszországi elsőbbsége: 1959, február 2. A 148 758 sz. szabadalom eljárást véd az 0,0-dimetilditiofoszforilecetsav-N-monometfilamidjának előállítására, mely az O,0-dimetilditiofoszforilecetsav metilészterének moinometilaminnal való reakcióján alapul. Azt találtuk, hogy ha az O.O-dimetilditiofoszforilecetsav valamely alkil- vagy ariiészterét mo-CH,0 CH3

0 >P — S — CH2

— COOCH3 + C2H5NH2 A reakcióelegyből akár csak az előbb említett esetben, nagy; 4 órával azután, hogy az amin adagolását megkezdtük, a kívánt terméket a reakcióba vitt foszforos észterre számítva, az elméletihez képest 75—85%-cs termeléssel kapjuk meg. Az új eljárás másik előnye, hogy a végtermék igen tiszta; minden további tisztító kezelés nélkül 98%-os tisztaságú termékhez juthatunk. A foszforos észter és az amin közötti reakció exotermiás, ennélfogva a reakcióelegyet jó hatásfokkal hűteni és kavarni kell. A legjobb eredményeket általában —20° és 0° közötti hőmérsékleten dolgozva kapjuk. Az amin alkalmazható mind sztöchiometriás arányban, mind feleslegben és a 70%-ois technikai oldat is megfelelő. A reakció olyan iners közegben foganatosítható, amely vagy az egyik vagy mindkét reakciórésztvevőnek oldószere. Ilyenek pl. a víz, a kisszénatomszámú alkoholok stb. A kiindulási anyagot, a dimetilditiofoszforilecetsav-metilésztert a fent említett korábbi szabadalomban ismertetett módon állíthatjuk elő, dimetilditiofoszforsavas nátriumból és metil-monoklóracetátból. Az 0,0-dimetilditíofoszforilecetsav-N-monoetilamidjának előállításával kapcsolatos további kunoetilaminnal hozzuk össze, főtömegében az 0,0--dimetilditiofoszí'orilecetsav monoetilamidja keletkezik. Ez a foszfortartalmú amid nagy rovarölő hatású és ugyanakkor melegvérű állatokra alig mérgező. A találmány szerinti eljárás a következő reakcióegyenlet értelmében zajlik le: CH3O \ /H >P — SCH2CON < +CH3OH CH3O / j| \C3H5 S tatásaink azt igazolták, hogy ez a vegyület monoetilaminból és az O.O-dimetilditiofoszforilecetsav más, az alanti általános képletű észtereiből is előállítható: CH3O CH3O >P•CHo COOR ahol R alkil- vagy árucsoportot jelent. Különösen alkalmasnak bizonyultak azok a vegyületek, melyeknél R etil- vagy benzilcsoport. Az első esetben melléktermékként etilalkohol keletkezik, mely vízzel való hígítással és mosással eltávolítható. A második esetben a keletkező benzilalkohol a reakcióelegyből vákuumban való hevítés útján távolítható el. A monoetilamin mindkét esetben 70%-os vizes oldat alakjában alkalmazható és az egyéb reakciókörülmények (reakcióidő, hőmérséklet, esetleges aminfelesleg) változatlanok. Az 0,0-dimetilditiofOiSzforilecetsav etilésztere a következőképpen állítható elő: 245 g etilmonoklóracetátot hozzáadunk az 0,0--dimetilditiofoszforilsav nátriumsójának literen-