149415. lajstromszámú szabadalom • Eljárás makromolekuláris herbicid előállítására

megjelent: I9bz. június 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.415. SZÁM 45. 1. OSZTÁLY — SE—1049. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás makromolekuláris herbicid előállítására Műanyagipari Kutató Intézet Feltalálók: Wolkóber Zoltán, Varga József né, Matolcsy György budapesti lakosok A bejelentés napja: 1961. március 3. Az egyszikű és a kétszikű növénykultúráknak a szu'hsztituált - f enoxi ecetsavval szemben mutatkozó szelektív biológiai érzékenysége ismert módon alkalmas gyomirtásra. Az alkalmazott vegyszerek között szerepelnek a 2,4-diklórfenoxiecetsav, a 2,4,5-triklórfemoxiecetsav, ezeknek a sói, ill. észterei, valamint egyéb aromás, vagy alifás karbonsav származékok. E vegyületek biológiai hatásossága, ill. a hatás tartóssága korlátozott az alkalmazott vegyület oldékonysága, ill. illékonysága miatt. A vízoldékonyság az észterek alkalmazásánál igen nagy miértekben csökkenthető, azonban így az illékonyság növekszik meg. Alkalmazzák a polihidroxil vegyületek — pl. glicerin — észtereit is, mivel ezek tenziója lényegesen kisebb az: egyszerű észterekénél. Ismeretes az, hogy a hidroxiltartalmú polimerek, pl. polivinilalkohol, cellulóz, keményítő stb. szerves és szervetlen savakkal észterezhető. Kísérleteink során azt találtuk, hogy a helyettesített fenoxiecetsavak, pl. a 2,4-diklórfenoxi ecetsavnak megfelelő körülmények között a hidroxiltartalmú makroimolekuláris vegyületeket észterezheti. Ily módon eddig ismeretlen összetételű és jellegű polimer herbicidek állíthatók elő, melyek jellemzője a vízben való oldhatatlanságuk mellett az, hogy gyakorlatilag nincs tenziójuk. Ugyancsak fontos sajátságuk, hogy a biológiailag aktív •fenoxi-ecetsav csoportot csak mérsékelten kötik meg, ez nedvesség, vagy növényi nedvek hatására elszappanosodik. Ennek eredményeként pl. a polimer diklórfenoxieeetsav származék ok biológiailag megfelelően hatékonyak. , A helyettesített fenoxi ecetsavnak polimer észter származékai a polimer észtereknek szubsztituált fenoxi ecetsavval való átészterezésével is előállíthatók katalizátor jelenlétében, vagy távollétében. Kiindulási anyag pl. polivinilacetát, acetilcellulóz stb. A makromolekuláris herbicid származékok felhasználhatók a növényvédelemiben az alacsony molekulasúlyú mikromolekuláris szubsztituált fenoxi ecetsavnak megfelelő módon. Elő lehet állítani belőle szilárd hordozóanyaggal porozó, ill. permetezőszereket, szerves oldószerrel pedig emulzióképző oldatokat. Ezeknek a polimertermékeknek fő előnye a vízoldható sókkal, ill. a vízoldhatatlan észterekkel szemben, hogy a légkör hatásával szemben igen ellenállóak a gyomirtószer hatástartóesága megnövekszik, és számos olyan speciális hatás érhető el a herbicidnek a polimer volta miatt, mely a kis molekulasúlyú plasztikus összetételű herbicidekkel nem érhető el. Példák: 1. Finoman elporított 1 mól polivinilalkohol és 1 mól diklórecetsav keverékét tartsunk 2 órán keresztül 140 C-on. A reakcióterméket lehűtve acetonban feloldjuk, majd az oldatot alkoholba öntve a polivmildiklórfanoxiaeetátot kicsapjuk. Ilyen módon, mintegy 65%-os kitermeléssel . 70 mól%-ban észterezett terméket nyerünk. 2. 2 mól diklórfenoxi ecetsavat és 1 mól polivinilacetátot 142 C°-on 1 órán át melegítünk. A reakcióterméket acetonban oldjuk, majd amilalkoholban kicsapjuk. A termék 15 mól% 2,4 diklórfenoxi ecetsavat tartalmaz. 3. 3 mól 2,4 diklórfenoxi ecetsav és 1 mól cellulóz triacetát keverékét 145 C°-on 5 órán keresztül tartjuk. A terméket acetonban oldjuk, majd alkoholban kicsapjuk. A kapott termék