149236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinekből szénmonoxid + hidrogén gázeleggyel előállított alkoholok tisztítására
Megjelent: 1962. március 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •& NS> SZABADALM ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.236. SZÁM 12. o. 5—10. OSZTÁLY — MA—916. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás olefinekből szénmonoxid + hidrogén gázeleggyel előállított alkoholok tisztítására Magyar Ásványolaj és Földgáz Kísérleti Intézet, Veszprém Feltalálók: dr. Markó László vegyészmérnök, Veszprém, Almássy Gedeonné vegyésztechnikus, Veszprém A bejelentés napja: 1960. január 12. Ismeretes, hogy olefinek kobaltkatalizátorok jelenlétében szénmonoxiddal és hidrogénnel aldehidekké alakíthatók át: R — CH2 -CH2 CH R __ CH = CH2 + CO + H2 O Az evvel az oxo-szintézisnek nevezett eljárással előállított aldehideket azután ismert módon alkoholokká lehet redukálni. Ugyancsak ismeretes, hogy az oxo-szintézis reakciókörülményeinek megfelelő megválasztásával az alkoholok előállítása olefinekből közvetlenül egy műveletben is megodható: R _ CH = CH2 + CO + 2H2 ^ R — CH 2 — CH 2 — CH2 OH Ezzel a közvetlen alkoholszintézisnek nevezett eljárással 180—230 C°-on és 250—500 at nyomáson kobaltkatalizátorok jelenlétében a kiindulási olefinek molekulasúlyától függően C3—C2s, sőt nagyobb molekulasúlyú alkoholokat lehet előállítani. Különösen alkalmas ez a szintézis C7—Ci 1 alkoholok előállítására, amelyek különböző dikarbonsavas, tehát ftálsavas, adipinsavas, szebacinsavas észtereik alakjában kiváló műanyaglágyító szerek. Az alkoholok tisztaságára és minőségére elsősorban a belőlük ismert módon előállítható dikarbonsavészterek színe jellemző. Jobb minőségű, tisztább alkoholokból világosabb színű észtereket kapunk, ami lényeges az észter felhasználhatósága, szempontjából, mert sötét észtereket világosszínű műanyagokba bedolgozni nyilvánvalóan nem lehet. Ezért a műanyagiágyító diikairibomtsavéiszter annál értékesebb, minél világosabb színű. Gyakorlati szabályként azt állíthatjuk fel, hogy műanyaglágyítóként azok a dikarbonsavészterek alkalrnao sak, amelyeknek extinkciós koefficiense 4650 A hullámhosszúságú, tehát kék fényre vonatkozóan 0,12—0,15 alatt van. Az oxo-szintézist követő redukcióval előállított alkoholoknak az észterek színeződósét okozó szenynyezőktől való utólagos megtisztítására számos eljárást dolgoztak ki. Irodalmi adatok szerint elsősorban az alkoholokban levő kénvegyületek okozzák a színeződést és ezért a legtöbb tisztítási eljárás a kénvegyületek eltávolítására irányul. Ismeretesek lúgos, fémoxidos, oxigénes kezelések, amelyekkel a kénvegyületeket vízben oldhatóvá teszik, majd kimosással eltávolítják. Mindezek a tisztítási eljárások költséges és vegyszerigényes műveletek. A közvetlen alkohol-szintézissel előállított alkoholok minőségére és utólagos tisztítására azonban irodalmi adatok egyáltalán nem találhatók, holott 'tapasztalatunk szerint sok esetben az ilyen alkoholokból készített észterek színe sem kielégítő. Kísérleteinkből kiderült, hogy az említett lúgos vagy oxigénes kezelések a közvetlen alkohol-szintézissel előállított alkoholok minőségét nem javítják, hanem rontják, amit a belőlük készített észterek sötétebb színe bizonyít. Találmányunk lényege, hogy akár az oxo-szintézist követő reakcióval, akár a közvetlen alkoholszintézissel előállított alkoholtartalmú terméket vagy a belőle deszitilláaióval elkülönített alkoholt kis mennyiségű, legfeljebb 0,5% savval szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten kezeljük és semlegesítés után a tiszta alkoholt frakcionált deszüllációval elkülönítjük. Az így tisztított alkohol-
