149094. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furánszármazékok előállítására
2 149.094 1. példa: 2(5'-m:trofuril-2')~l,3-dioxolán. 28,2 g 5-nitro-2-furaldehid, 13,6 g etilénglikol és néhány p-toluolszulfonsav kristály keverékét 150 ml benzolban 16 óra hosszat forraljuk vízleválasztóval és visszaesepegő hűtővel felszerelt lombikban. A képződő víz főtömege niár a forralás első két órája folyamán leválik. A forralás befejezte után az oldatot dekantáijuk a levált gyantaszerű maradékról, a benzolt vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot petiroléterrel eldörzsöljük, amikor is kristályosodás következik be. A kapott 2-(5*-nitroíuril-2')-l,3-dioxolán etanolból vagy éter és petroléter elegyéből történő kétszeri átkrislályosííás után 44—45°-on olvad. 2 példa: 2-(5'^nitrofuril-2')-4(5)-metil-],3-dioxo!lán. 28,2 g 5-mtro-2-furaldehid, 18,7 g 1,2-propándiol és néhány p-toluolszulfonsav kristály keverékét 150 ml benzolban 16 óra hosszat forraljuk az 1. példában leírt módon. A gyantaszerű maradékokról dekantált oldatból a benzolt vákuum alatt elpárologtatjuk, majd a maradékot vákuum alatt desztilláljuk, amikor is a 2~(5'-nítrofuril-2')4(5)-metil-l,3-dJoxolán 1,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 141° hőmérsékleten desztillál át gyengén sárgás színű olaj alakjában. 3. példa: 2-(5'-nitrofuril-2')-4(6)-<metü-l,3-dioxán. 28,2 g 5-nitro-2-furaldehid, 19,8 g 1,3-butándiol és néhány p-toluolszulfomsav kristály keverékét 150 ml benzolban 15 óra hosszat hevítjük az 1. példában leírt módon. A gyantaszerű maradékokról dekantált oldatból a benzolt vákuum alatt eltávolítjuk és a kapott sárga kristályos maradékot ecetsavas etilészter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Op. 106—107°. 4. példa: 2-(5'-nitrofuril-2')l,3-dioxepá!n. 28,2 g 5-nitro-2-furaldehid, 19,8 g 1,4-butándiol és néhány p-toluolszulfonsav kristály keverékét 150 ml benzolban 2 óra hosszat hevítjük az 1. példában leírt módon. A gyantaszerű maradékokról dekantált oldatból a benzolt vákuum alatt eltávolítjuk, a kapott kristályos maradékot metanol és éter elegyével eldörzsöljük és leszűrjük. Az így kapott termék olvadáspontja, benzol és petroléter elegyéből történő kétszeri átkristályosítás után, 87—89°. 5. példa: 2-(5'-nitrofuril-2: )-l,3-dioxonán. 28,2 g 5-nitro-2-furaldehid, 25,9 g 1,6-hexándiol és néhány p-toluolszulfonsav kristály keverékét 150 nil benzolban 16 óra hosszat hevítjük az 1. példában leírt módon. A gyantaszerű maradékokról dekantált oldatból a benzolt vákuum alatt elpárologtatjuk és a maradékot 200 ml acetonnal felforraljuk. Ezután lehűtjük az elegyet; a levált kristálytömeget leszűrjük és piridinből átkristályosítjuk. Op. 189—191°. 6. példa: 2-(5'-mitrofunl-2')-4,5-difeml-l,3-dioxolán. 14,1 g 5 nitro-2-furaldehid, 23,4 g hidrobenzoin (a mező- és racem-alak elegye) és néhány p-toluolszulfonsav kristály keverékét 100 ml benzolban 5 óra hosszat hevítjük az 1. példában leírt módon. A gyantaszerű maradékokról dekantált oldatból a benzolt vákuum alatt elpárologtatjuk, a kapott kristályos maradékot pedig benzolból kétszer átkristályosítjuk. Az így előállított 2-(5'-nitrofuril-2')-4,5-difenil-l,3-dioxolán 168°-on olvad. A benzoics anyalúgból bepárlás és kevés petroléter hozzáadása útján a 133—135°-on olvadó sztereoizomér vegyületet nyerhetjük ki. 7. példa: 2-(5'-nitrofuril-2')-4(6)-fenil-5,5-dietil-l,3-dioxán. 14,1 g 5-nitro-2-furaldehid, 22,8 g l-fenil-2,2dietil-l,3-propá!ndiol és néhány p-toluolszulfonsav kristály keverékét 150 ml benzolban 6 óra hosszat hevítjük az 1. példában leírt módon. A képződő víz főtömege már a forralás első két órája folyamán leválik. A forralás befejezte után a benzolos oldatot dekantáijuk a gyantaszerű maradékokról, a benzolt vákuum alatt elpárologtatjuk és a kapott sötétbarna, olajszerű maradékot alumíniumoxidon kromatografáljuk, aminek során a 2-(5'-nl itrofuril-2')-4(6)-feníl-5,5-dietil-l,3-dioxánt benzollal eluáljuk. A kapott dioxánszármazék benzol és petroléter elegyéből átkristályosítva 85—86°-on olvad. A fenti példákban leírtakhoz hasonló módon állíthatók elő 5-nitro-2-furaldehidből további kétértékű alkoholokkal, néhány p-toluolszulfonsav krisrtály jelenlétében a túloldali vegyüljetek ás:
