149060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N1-acilszulfanilamidok és közbenső termékeik előállítására

2 149.060 to oxygen, nitrogen and sulfur. Org. Reactions VII., J. Wiley & Sons 1953.), ebben az esetiben a hidrogenolízis könnyen végbemegy. A kapott végtermékek és közbenső termékek is gyógyászatilag értékes anyagok. Különösen jól alkalmazható az Ni-acetil-3-szulfanilaniido-6-metoxipiridazin, mivel teljesen íztelen és így a gyermekgyógyászatban is használható. A példákban megadott foikok Celsius fokban értendők. Példák: 1. 7,72 g szulfanilamidot 20 ml metanolban oldunk s hozzá adunik 1 ml ibenzaldehidet. A kapott oldatot 10 percig vízfürdőn forraljuk, majd lehűtjük. 1,92 g N^benzálszulfanilamidot kapunk, o. p.: 189°. Az anyalúgot .besűrítve további '0,43 g válik ki, o. p.: 185—188°. Össz-termelés 90%. N: 10,6% (számított: 10,8%). 2. 2,32 g N4-benzálszulfanilaimidot 50 ml dioxánban 0,5 g 8%-os palládium-csontszén katalizátorral hidrogénezünk. 1 mol hidrogén elfogyása után a katalizátorról szűrünk, az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 4 ml alkoholból kristályosítjuk. 1,85 g, o. p.: 174—175° (N4-benzilszulfanilamid). N: 10,5% (számított: 10,7%). 3. 0,92 g N4-benzilszulfanilaimidot 3 ml piridinben oldunk, majd hűtés közben hozzáadunk 0,55 ml ecetsavamhidridet. A kapott oldatot éjjelen át állni hagyjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 10 ml 50%-os alkoholból kristályosítjuk. 0,85 g N4-benzil-Ni-acetilszuifanilamid, -o. p.: 166—167°. N: 9,15% (számított: 9,20%). 4. 1 g N4-benzil-Ni-acetilszulfanilamidot 1 g palládium-csontszén katalizátorral 30 ml jégecetben hidrogén atmoszférában rázunk, majd 1 mol hidrogén felvétele után a katalizátorról szűrünk, majd az Ni-acetilszulfanilamidot jeges vízzel kiesapjuk. Termelés 0,56 g, o. p.: 181—183°. N: 12,96% (számított: 13,10%). 5. 168 g 3-szulfanilamido-6-metoxipiridazint 1200 ml metanolban oldunk. A kapott tiszta oldathoz hozzáadunk 60 ml benzaldehidet. Egynapi állás után kivált 194,6 g N4-benzál-3^szulfanilamido-6-metoxipiridazin, o. p.: 210—212° (bomlik). Termelés 88%. N: 15,05% (számított: 15,20%), CH3O: 8,50% (számított: 8,45%). 6. 50 g N4-benzál-3-szulfanilamido-6-metoxipiridazint 10 g palládium-csontszén katalizátorral 600 ml dioxánban hidrogénezünk. 3,5 liter hidrogén elfogyása után a katalizátorról szűrünk, az anyalúgot vákuumban szárazra pároljuk s a maradékot 60 ml alkoholból kristályosítjuk. 41,79 g N4-benzil-3-szulfanilamido-6^metoxipiridazin, o. p.: 164—166°, termelés 84%. N: 15,05% (számított: 15,12%). A kiadásért fele! a Kö?"azdaságí 615863. Terv Nyomda, Budapest 7. 5 g N4-benzál-3-szulfanilamido-8-metoxipindazint 15 g Raney-nikkellel 300 ml alkoholban 3 atm. nyomás mellett hidrogénezünk, majd a katalizátorról leszűrve az anyalúgot vákuumban szárazra pároljuk. 4 g nyers N4Hbenzil-3-szulfanilamido-6^metoxipífridazint kapunk, melyet alkoholból átkristályosítunk, o. p.: 162—164°. 8. 3 g 3-szulfanilamido-6-<metoxipiridazin nátriumsót 30 ml vízben oldunk, majd 1,4 ml benzilkloriddal és 1 ml n. nátronlúggal 3 órán át 80°-on keverjük. Utána megsavanyítjuk n. sósavval, ecetéterrel kirázzuk s a maradékot alkoholból kristályosítjuk. N4-benzil-3-szulfanilamido-6-metoxipiridazint kapunk, o. p.: 164—166°. 9. 7,4 g N4-benzil-3-S!Zulfanilamido-6-metoxipiridazint 20 ml piridinben oldunk, majd 3 ml ecetsavanhidiriddel éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kapott oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 20 ml alkoholból kristályosítjuk. 7,01 g N4benzil-Ni-aeetil-3-szulfanilamido-6-metoxipiridazin, o. p.: 163—164°. N: 13,42% (számított: 13,58%), termelés 85%. 10. 4,12 g N4'benzil-Ni-acetil-3-«zulfanilamido-6-metoxipiridazint 100 ml jégecetben 5 g 8%-os palládium-csontszén katalizátorral hidrogénezünk. 250 ml hidrogén felvétele után a katalizátorról szűrünk, az oldatot 500 ml jegas vízbe öntjük. Kivált 2,8 g Ni-acetil-3-szulfanilamido-6-metoxipiridazin, o. p.: 174—175°, termelés 87%. NH2-csoport-tartalom (diazotálással meghatározva) 4,76 (elméleti 4,96%). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás Ni-acilszulfanilamidok és közbenső termékeik előállítására, azáltal jellemezve, hogy szulfanilamidok N4-amino-esoportjára benzilcsopcxrtot viszünk fel, az Ni-arnino-csoportot acilezzük, majd az benzil-csopontot adott esetben hidrogenolízissel eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont alatti eljárás azáltal jellemezve, hogy a szulfanilamidot benzaldehiddel reagáltatjuk s a képződött Schiff-bázist katalitikusan N4-benzil-szulfanilaimiddá hidrogénezzük. 3. Az 1. igénypont alatti eljárás azáltal jellemezve, hogy az N4-amino-csoporti a olyan foenzilcsoportot viszünk fel, mely halogén-, amino-, oxi-, alkil- vagy alkoxi-helyettesítőt vagy helyettesítőket tartalmaz. 4. Az 1. igénypont alatti eljárás azáltal jellemezve, hogy szulfanilamidként Ni-helyzetben tiazol-, mPtiltiazol-, piridin-, dimetilpirimidinvagy piridazin-gyűrűt tartalmazó szulfanilamidot használunk. 5. A 4. igénypont alatti eljárás azáltal jellemezve, hogy szulfanilamidként 3-szulfanilamido-6-metoxipiridazint használunk. és Jogi Könyvkiarl.-S Igazgatója V., Balassi Bálint utca 21-23.