149058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofenon-szulfonamidok előállítására

149.058 5 dik, mely etanolból átkristályosítva 189—191°-on olvad. Az így kapott nitrovegyüfet 34,1 részét lassankénti adagolással 120 térfogata-ész etanolból, 120 rész víziből, 3 rész tömény sósavból és 31,3 rész öntöttvas-porból álló forrásban levő keverékbe visszük. Ezt 12 óra hosszat forraljuk, ezután nátronlúggal gyengén alkáliásra állítjuk, forró állapotban szűrjük és a szűredéket etanollal kifőzzük. Az egyesített szűredékekből kapjuk a 44slór-3'-amino-benzofenon-3-szulfonamidot, melynek olvadási pontja 175—176°. Az így nyert aminovegyület 31,1 részét 120 rész jégecettel 8 óra hosszat visszacsepegő hűtőn forraljuk. Az eközben kikristályosodott 4-klór-3'-acetamido-<benzofenon-3-szulfonaniidot lehűlés után leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. Olv. p. 231—232°. A megfelelő szulfokloridokból kiindulva, hasonló módon állítjuk elő a 4Hklóir-3'Hnitro-4'-metil-benzofe:

non-3^szulfonamidot, melynek olvadási pontja 195—199° és a 4-klór-3'-nitro-4',6'-dimetil-benzofenon-3-szulfonaimidot 193—197° olvadási ponttal, valamint ez utóbbinak analóg redukciójával a 4-klór-3'-amino-4',6'-dimetil-benzofenon-3-szulfonamidot (olv. p. 168—170°), és ebből viszont analóg acetilezéssel a 4-klár-3'-acetamido-4',6'-dimetil-benzofenon-3-szulfonamidot; olv. p. 218,5—220,5°. 6. példa: 31,1 rész 4-klór-3'-amino-íbenzofenon-3^szulfonamidot 100 rész vízben és 11,2 rész 96%-os kénsavban feliszapolunk és ezt 46 térf.%-os nátriumnitrit oldatából vett 15 térfogatrésszel 0—10°-on 15 perc alatt diazotáljuk. A diazóniumsó-oldatot '200 rész 5%-os kénsavba folyatjuk. Eközben a 4-klór-3 '-hidroxi ^benzofenon-3-szulf onamid olaj osan kicsapódik, és ezt kristályosodásig vízzel mossuk. A nyersterméket úgy tisztítjuk, hogy ezt nátriumkarbonát-oldattal oldjuk, sósavval újra kicsapatjuk és utólagosan klórbenzolból átkristályosítjuk. Olv. p. 133°. 7. példa: 31,1 rész 4-klór-3'-amino-foenzoi'enon-3-szurfo:namidot 200 rész jégecetben és 20 térfogatrész tömény sósavban oldunk. Bizonyos idő után a hidroklorid vastag pép alakjában kristályosodik ki. Ezt 50 rész víz hozzáadása után 46 térf.%-os nátriumnitrit vizes" oldatának 16 térfogatrészével 0—15°-on 10 perc alatt diazotáljuk. A diazóniumsó tiszta oldatát olyan elegybe öntjük, amely 100 rész jégecetes 30%-os kéndioxid-oldatból, 2 rész réz{II)-klorid-dihidrátból és 10 rész vízből áll, mire a diazóniumsó nitrogénképződés mellett 5—10 perc alatt bomlik. 500 rész víz hozzáadása után mint 'amorf tömeg 4-klóif-benzofenon-3-szulfonamid-3'-szulfoklorid csapódik ki, mely vízzel gyúrva kikristályosodik. A szulfokloridot 100 rész acetonban oldjuk és 100 rész 25%-os vizes aimmóniaoldatiba öntjük. 30 perc múlva gőz bevitelével az acetont és a fölös ammóniát eltávolítjuk, mimellett a 4-klőr-ben:z»fenon-3,3'-diszulf onamid kristályosodik ki. Az etanolból átkristályosított vegyület olvadási pontja 236°. Ammónia helyett a megfelelő aminők használatakor analóg módon nyerjük a következőket: ,4-klór-3'-etilszulfamil-l

benzofenon-3^szulfonamid, olv. p. 213°, 4-klór-3'-dietilszulfamil-j

benzofenon-3-szu]fonamid, olv. p. 163°, 3-szulfamil-4-klór-benzofenon-3'-szulfoinsav-piperidid, 3-szulfamil-4Tklór-benzofenon-3'-szulfonsavmorfolid, és 4-klór-3'-(beta-hidroxietilszulfamil)-benzofenon-3-szulí onamid, olv. p. 149°. Az utolsónál a fölös amint hígított sósavval eltávolítjuk. 8. példa: 31 rész 4-klór-4'-nietil-benzofenon-3-szulfonamidot 220 térfogatrész 2-n.-nátronlúghan oldunk és kb. 95°-ra hevítjük. Ebbe az oldatba kavarással egy óra alatt 37 rész káliumpermangainátot viszünk és az egészet tovább kavarjuk, amíg az oldat színe már csak zöldes. Ezután .még néhány térfogatrész tömény nátriumbiszulfit-oldatot adunk hozzá, amíg a reakcióoldat — eltekintve a .mangándioxid-lecsapódástól — tiszta nem lesz. Némi állati szenet adunk hozzá és hiflón lenuccsoljuk, azután 'S

- még forró oldatot tömény sósavval hozzuk össze. A lehűlés után nyert csapadékot lenuccsoljuk, mossuk, nátriumbikarbonát-oldatban oldjuk és az oldatot szűrjük. A szűredék savanyításakor már tiszta alakban csapódik ki a 4-klőr-4'-karboxi-benzofenon-3-szulfonaimid. Jégecetből, ecetsavból vagy vízből átkristályosítva tovább tisztítható és ekkor gyenge bomlás közben 277— 278,5°-on olvad. A 4-klór-3'-metil-4'-n-propoxi-benzofenon-3-szulfonarnidból oxidálással hasonló módon kapjuk a 4--klór-i3'Hkarboxi-4'-n-propoxi-ibenzofenon-3HSZulfonamidot, melynek olvadási pontja 188°, és a 4-klór-3'-nitro-4'-metil-benzofenon-3-szulfonamid oxidáfásával a 4-kló!

r-3'-nitiro-4'-kar;boxi-benzofenon-3--szulfonamidot, melynek olvadási pontja 213—215° (bornl.); az utóbbinak a 6. példa szerinti redukálása révén állítjuk elő a 4-klór-3'-amino-4'-karboxi-benzofenon-S-szulfonarnidot, olv. p. 273°. 10. példa: Finoman porított 100 rész 4-klór-3-szulfamil-benzofenon-2'-karibonsavkloridot 100 térfogatrész kloroformban szuszpendálunk és ezt alapos hűtés közben 200 térfogatrész dietilaminhoz lassan hozzáadjuk. Az elegyet még kissé továbbkavarj uk> 40°-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten vákuumban eltávolítjuk az illó alkatrészeket. Azután a maradékot meleg vízben oldjuk és az oldatot megsavanyítjuk. A csapadékot lenuccsoljuk, őrlés és kavarás közben vízzel és nátriumbikarbonátoldattal mossuk, hogy az esetleg képződött karbonsav eltávozzék, majd vízzel újra mosunk. A kapott 3-klór-2'-dietilkarbamil-benzofenon-3-szalfonamidot 50%-os ecetsavból átkristályosítva tisztítjuk, amely azután 202—204°-on olvad. Hasonló módon lehet pl. a 4-klór-2'-dimetiJ-