149040. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-helyettesítésű izonikotinsav tioamidok előállítására

Megjelent: 1962. március 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.040. SZÁM 12. o. 11—18. OSZTÁLY — Cl—342. ALAPSZÁM Eljárás « -helyettesítésű izonikotinsav-tioamidok előállítására CHIMIE ET ATOMISTIQUE cég, Paris (Franciaország) Feltaláló: Moyeux Maurice Gustav vegyészmérnök, Paris A bejelentés napja: 1960. július 15. Franciaországi elsőbbsége: 1959. július 31. A feltaláló már ismertetett akkor még új a-helyettesítésű izonikotinsav-tioamidokat — amelyeknek általános képletet H </S_ 0 — HHJJ ahol R valamely szénhidrogéngyököt jelent — valamint eljárást ilyen vegyületek előállítására. Az ismertetett eljárás szerint a tioamidokat úgy állították elő, hogy a

megfelelő "-izonikotináltalános képletű amidját foszforsavanhidriddel dehidrálták és az így kapott nitrilt kénhidrogénnel reagáltatták. Ez az eljárás tehát a (II) képletű amidből kiindulva két külön műveletet tesz szükségessé. A következőkben leírt találmány lehetővé teszi, hogy a (II) képletnek megfelelő amidokat közvetlenül alakítsuk át a (I) képletű tioamidokká, mégpedig egyszeírűen úgy, hogy a (II) képletnek megfelelő amidot foszforpeataszulfiddal reagáltatjuk. E reakciót célszerűen úgy foganatosítjuk, hogy a reagenseket valamely- oldószer, célszerűen aromás szénhidrogén, például xilol, hozzáadása után keringtetve melegítjük. A találmány szerint tehát az ismert eljárás két műveletét egyetlen, igen egyszerűen elvégezhető művelettel helyettesítjük. Kiviteli példa «-etil-izonikotinsav-tioamid előállítására: 5 g a-etil-izonikotinsav-amidot feloldunk 50 cm3 forrásban levő vízmentes xilolban. Folytonos kavarás és forrásban tartás közben apránként, félóra alatt 3 g tisztított foszfoirpentaszulfidot adunk hozzá. Miután a forralást további fél órán át folytattuk, az erősen megsárgult oldószert dekantáljuk. Gyorsan kikristályosodik 2 g-nyi sárga színű termék,, amely/ tioamidnak és át nem alakult amidnak 121 C° olvadáspontú keveréke. Ebből az amid vízzel könnyen, kimosható. így 0,500 g a-etil-izonikotinsav-tioamidot kapunk, amelyet alkohollal végzett kristályosítással megtisztítunk. Olvadáspontja: 164 C°. Elemzési adatai a következők: Elemzés Számítás szerint szerint Szén % 57,27 és 57,22 57,83 Hidrogén % 6,11 és 5,87 6,02 Nitrogén % 16,63 és 16,76 16,85 A reakció folyamán keletkezett színes gyantákat, amelyek erősen az edény falaihoz tapadnak, híg nátriumkarborát-oldattal hidegen kezelve, a nagyobb rész kioldódik és marad 0,200 g «-etil-izonikotinsav-tioamid, amelynek olvadáspontja: 162 C°. A találmány szerinti eljárás nemcsak «-^etil-izonikotinsav-'tioamid, hanem valamennyi az (I) képletnek megfelelő vegyület előállítására alkalmas. Másfelől a találmány nem korlátozódik az eljárásnak példaképp közölt foganatosítási módjára.