148937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítettlen alifás aldehidek előállítására

148.937 3 melési hányada az elhasznált propilénre számítva, 65% volt. 6. példa: 119,9 súlyrész antimonpentakloridot, cseppenként, 2000 súlyrész vízhez adtunk, erélyes kavarás közben. Ezután 45,1 súlyrész sztannokloridnak (SnCl2-2H2

0) 100 súlyrész 1%-os sósavas oldatát adtuk hozzá. A keveréket 80 C°-ra hevítettük és a pH-t ammóniaoldat hozzáadásával 5-re állítottuk be. Forralás után a csapadékot leszűrtük, 300 súlyrész forró vízben való szuszpendálással mostuk, újból szűrtük, 120 C°-on szárítottuk és levegőn 4 óráig 380 C°-on hevítettük. A hevítést azután 540 C°-;o,n 16 óráig folytattuk. Azután a kapott katalizátort, melyben az ón : antimon atomaránya kJb. 0,5 : 1 volt, granuláltuk. A katalizátort reaktorba helyeztük, melyet 300 C°-on tartottunk. 9,9 térfogat% propilént, 91,3 térfogat% levegőt és 38,9 térfogat% gőzt tartalmazó keveréket vezettünk el a katalizátor fölött. Az érintkezési idő 4 másodperc volt. A bevezetett propilén 29,0%-a alakult át akroleinné és 8,1%-a széndioxiddá. Az akrolein kitermelési hányada, az elhasznált propilénre számítva 71,0% volt. 7. példa: Katalizátort állítottunk elő a 6. példában előadott módon; az ón-antimon közötti atomarány kb. 3 : 1 volt. A katalizátort reaktorba helyeztük, melyet 380 C°-on tartottunk. 10,1 térfogat% propilént, 50,0 térfogat% levegőt és 39,9 térfogat% gőzt tartalmazó keveréket vezettünk el a. katalizátor fölött. Az érintkezési idő 4 másodperc volt. A bevezetett propilén 39,3%-a alakult át akroleínné és 6,9%--a széndioxiddá. Az akrolein kitermelési hányada, az elhasznált propilénre számítva, 72,6% volt. 8. példa: 300,8 súlyrész sztannokloridet (SnCl2

-2H

2

Q) feloldottunk 300 súlyrész 1%-os sósavban. Ezt az oldatot apránként 3000 súlyrész vízhez adtuk, erélyes kavarás közben. Egyidejűleg 132,9 súlyrész antimonpentäkloridet cseppenként adtunk hozzá, míg az ön: antimon atomarány 3:1 volt. Ezután a keverék pH-ját híg ammóniaoldat hozzáadásával, '5 és 5,5 közé állítottuk be. 500 súly rész víz hozzáadása után, a keveréket 24 C°-ra lehűtöttük. A csapadékot leszűrtük, 3000 súlyrész vízben való szuszpendálással mostuk, majd újra leszűrtük. A csapadékot azután 90 C°-on 19 óráig szárítottuk és granuláltuk. A (8—16 szemnagyságú, BSS) szemcséket nitrogénáramban 350 C°ról 450 C°-ra hevítettük, csekély légáram bevezetése előtt. A légáramot úgy állítottuk be, hogy a katalizátor hőmérséklete egyetlen pontban se haladja meg a 490 C°-ot. Amikor a katalizátor hőfoka 450 C°-ig süllyedt, a 'nitrogénáramot megszüntettük és levegőt vezettünk a szemcsék fölött. A katalizátort azután 16 óráig 650 C°-on hevítettük. A katalizátort reaktorba helyeztük, melyet 400 C°-on tartottunk. 10,8 térfogat% propilént, 51 térfogat% levegőt és 38,2 térfogat% gőzt tartalmazó keveréket vezettünk el a katalizátor fölött. Érintkezési idő 4 másodperc. A bevezetett propilénnek 30,5%-a alakult át akroleinné és 4,5% széndioxiddá. Az akrolein kitermelési hányada, az elhasznált propilénre számítva, 74% volt, 9. példa: 259,6 súlyrész antimonpentakloridot, cseppenként, 913 súlyrész sztannikloridnak 300O súlyrész vízben való oldatához adtunk, erélyes kavarás közben. Ezután a szuszpenzió pHját, tömény ammóniaoldat hozzáadásával, 5,'5-re állítottuk be. A keverék hőmérsékletét, 5 percig 90 C°-ra emeltük, 25 C°nra lehűtöttük, a csapadékot leszűrtük, vízzel .mostuk és megszárítottuk. A katalizátort azután levegőn, 5 óráig, 400—430 C°-on hevítettük, piruláztuk, 16 óráig 725 C°-on, majd 16 óráig 900 C°-on hevítettük. A katalizátort reaktorba helyeztük, melyet 440 C°-on tartottunk. 10,5 térfogat% propilént, 50,7 térfogat% levegőt és 38,8 térfogat% gőzt tartalmazó keveréket vezettünk el a katalizátor fölött. Az érintkezési idő 4 másodperc volt. A bevezetett propilén 34,8%-a alakult át akroleinné és 6,3%-a széndioxiddá. Az akrolein kitermelési hányada, az elhasznált propilénre számítva, 68% volt. 10. példa: 190 súlyrész porított fémes ónt, apránként 32QO súlyrész vízben feloldott 800 térfogatrész salétromsav (fajsúly 1,42) oldathoz adtunk, erélyes kavarás közben. A hozzáadás alatt a savat forrponton tartottuk. 97,6 súlyrész porított fémes antimont adtunk hozzá 400 térfogatrész salétromsavhoz (fajsúly: 1,42), kavarás közben. Mindkét savkeveréket, kavarás közben, mindaddig forraltuk, amíg a barna salétromsavfüst-fejlődés megszűnt. Az antimonoxid-szuszpenziót azután az ónkeverékhez adtuk és néhány percig kavartuk. A keveréket szűrtük, desztillált vízzel mostuk, szárítottuk, a kapott port 2 sűly% grafittal kevertük és piruláztuk. A katalizátort azután 16 óráig 700 C°-on, majd 16 óráig 1000 C°-on hőkezeltük. A katalizátort azután reaktorba helyeztük» melyet 440 C°-on tartottunk. 10 térfogat% propilént, 70 térfogat% levegőt és 20 térfogat% gőzt tartalmazó keveréket vezettünk el a katalizátor fölött. Az érintkezési idő 4 másodperc volt. A bevezetett propilénnek 40,2%-a alakult át akroleinné és 7,5%-a széndioxiddá. Az akrolein kitermelési hányada, az elhasznált propilénre számítva, 70,4% volt. A katalizátor aktivitása 74 órás üzem után nem csökkent. 11. példa: Antimonoxidot és ónoxidot tartalmazó katalizátort a 10. példában megadott módon állítottuk elő és azt kovasavgélre raktuk le. A katalizátort 477 C°-on tartott reaktorba he-