148877. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazinszármazékok előállítására
2 148.877 és 130° között desztillál át. A termék törésmutatója n22 = 1,4668. 2. példa: 3,05 g acetilhidrazint és 4,97 g trietilamint 20 ml absz. benzolban elkeverünk és az emulzióhoz keverés közben, 18—20° hőmérsékleten, 15 perc alatt 9,4 g 2-dietilamino-izohexilklorid 20 ml absz. benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet ezután még 3 napig keverjük 40° hőmérsékleten. Az elegy lehűlése után a kivált trietilamin-hidrokloridot kiszűrjük, a szűredéket összesen 30 ml telített vizes szödaoldattal mossuk, majd a benzolos oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk, amikor is a termékként kapott l-(2'-dietilamino-izohexil-l')-2-acetil-hidrazin 0,Ü9 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125—129° hőmérsékleten desztillál át. A kapott terméket tisztítás végett mégegyszer átdeszilláljuk; a tisztított vegyület forrpontja 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alatt 119—120°. 3. példa: 4,4 g l-(2'-dietilamino-izohexil-l')-2-acetil-hidrazint (amelyet az 1. vagy 2. példában leírt módon állítottunk elő) 20 ml vizes 20%-os sósavoldatban 5 óra hosszat hevítünk visszacsepegő hűtő alatt, nitrogénlégkörben, 120° hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűlése után káliumkarbonáttal meglúgosítjuk és telítjük, majd nagytisztaságú derítőföldön át leszűrjük és a szűredéket több részletben összesen 200 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kivonatott magnéziumszulfáton szárítjuk, majd a kloroformot vákuum alatt 30° hőmérsékleten elpárologtatjuk és a maradékot iners gázáramban desztilláljuk. A termékként kapott l-(2'-dietilamino-izohexil-l')-hidrazin 9 mm Hg-oszlop nyomás alatt 105—408° hőmérsékleten desztillál át színtelen folyadék alakjában. A termék törésmutatója n " = 1,4540. 4. példa: 6,6 g acetilhidrazin 40 ml vízzel készített oldatához keverés közben, 18—20° hőmérsékleten, 15 perc alatt 12,0 g ß-dietilamino-etilkloridot csepegtetünk, aminek hatására a reakcióelegy megzavarosodik. A hűtés megszüntetése után a reakcióelegy kissé felmelegszik és tiszta oldat képződik. A reakcióelegyet a reakció teljessé tétele céljából még további 24 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután erős hűtés mellett káliumkarbonáftal telítjük a reakcióelegyet és több részletben összesen 175 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, majd a kloroformot vákuum alatt elpárologtatjuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. A termékként kapott l-(^-dietilamino-etil)-2^acetilhidrazin 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 120—122° hőmérsékleten desztillál át színtelen olaj alakjában. A termék törésmutatója of =1,4699. A fenti módon kapott terméket további jellemzés céljából savanyú naftalin-l,5-diszulfonáttá alakítjuk át. Ez víz és metanol elegyéből történő átkristályosítás után 248—249°-on, bomlás közben olvad. 5. példa: 3,1 g l-{^-dimetilamino-etil)-2-acetilhidrazint, amelyet a 4. példa szerinti módon állítottunk elő, 15 ml vizes 20%-os sósavoldatban 5 óra hosszat hevítünk visszacsepegő hűtő alatt, 100° hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűlése után káliumkarbonáttal meglúgosítjuk és telítjük, nagytisztaságú derítőföldön keresztül leszűrjük és a szűredéket több részletben összesen 150 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, majd a kloroformot vákuum alatt elpárologtatjuk és a maradékot iners gázáramban desztilláljuk. A termékként kapott ^-dietilaminoetilhidrazin 9 mm Hg-oszlop nyomás alatt 76—77° hőmérsékleten desztillál át. A termék törésmutatója n22 =1,4590. 6. példa: 28,4 g dimetilamino-izopropilkloridot és 33,4 g benzoilhidrazint 230 ml vízben 52 óra hosszat keverünk 20—23° hőméréskleten, amikor is fokozatosan teljes feloldódás tapasztalható. A reakcióelegyet ezután káliumkarbonáttal meglúgosítjuk és kloroformmal kirázzuk. A kloroformos kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajos maradékot 150 ml metanolban oldjuk és ezt az oldatot erélyes hűtés közben száraz klórhidrogéngázzal kezeljük, míg az oldat a bevezetett sósavgáz hatására erősen savas reakciót nem mutat kongóvörös indikátorral. Az oldatból beoltás hatására kikristályosodik az l-(dimetilamino-izopropil)-2-benz:OÍlhidrazin-dihidro- * klorid. Ez a termék metanolból történő átkristályosítás után 210—220°-on, bomlás közben olvad. Szabadalmi igénypont: A 148 312 lajstromszámú szabadalom igénypontja szerinti eljárás további változata az alábbi (I) általános képletű új hidrazinszármazékok előállítására R1 __NH —A —N^ (I) \Rs — a képletben A telített alkilénláncot, Rí valamely szabad vagy acilezett primer aminocsoportot vagy valamely/szekundér amino csoportot, R2 és R3 pedig rövidszénláncú alkilcsoportot jelent, mimellett az A, R2 és R3 csoportok együtt legalább 5 szénatomot tartalmaznak —, azzal jellemezve, hogy egy savhidrazidot valamely alábbi
