148847. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos vegyületek izomerizálására
2 148.847 nyösen magasabb hőmérsékleten, pl. 50—200 C°, előnyösen 60—180 C° között hajthatjuk végre. Alacsonyabb hőmérsékleten a reakció lomha, magasabb hőmérsékleten pedig a reakcióelegy erősen elszíneződik. A bomlás megakadályozása végett szükséges bázist előnyösen 5—10-szeres moláris feleslegben használjuk. 1. példa: 3 g cisz-2^klór-9-(ft»-dimetilamino-propilidén)-tioxantént (a hidroklorid olvadáspontja 209 C°) 0,5 g nátriumnak 20 ml metanolban való oldatával, 5 ml dimetilamin jelenlétében 12 órán át lezárt edényben, 60 C°-on hevítjük. Az oldószert lehajtjuk, a maradékot 30—40 ml éterrel felvesz-6zük, az étert vízzel alkálimentesre mossuk, majd kevés nátriumszulfáttal végrehajtott megszárítás után az étert ledesztilláljuk. A szirupszerű maradék 1,4—1,5 g transz-24dór-9-(a)~dimetilamino-propilidén)-tioxantén és 1,5 g cisz-izomért tartalmaz. A könnyebben kristályosodó transz-izomer elkülönítése végett az anyagot 4,5 ml petroléterrel (forráspont 80—110 C°) felhígítjuk és jégszekrényben 3—4 napon át kristályosodni hagyjuk. A nyers kristályokat 1,5—2 ml metanolban átkrisáltalános képletű vegyületet — ahol X oxigént vagy ként és Y tercier aminocsoportot jelent — tiszta izomérek alakjában vagy az egyik izomért feleslegben tartalmazó izomérkeverék alakjában, poláros oldószer és oly bázis jelenlétében, mely az Y aminocsoport helyettesítőivel megegyező szubsztituenseket tartalmaz, erősen bázisos szerekkel kezeljük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2-klór-9-(»-dimetil-amino-propilidén)-tioxantént használunk. tályosítjuk, amikor 0,75 g transz-2-klór-9-(oj-dimetilamino-propilidén)-tioxantént kapunk, melynek olvadáspontja 98 C°. 2. példa: A 2-klór-9-(ft)-dimetil-propilidén)-tioxantén cisz/ /transz izomer elegyének 4 grammját — mely elegy a transz-vegyületből 2'0%-ot tartalmaz — 0,15 g nátriumhidroxid, 6 ml dimetilamin és 25 ml metanol jelenlétében 5 órán át bombacsőben 110 C°-on hevítjük. Az oldószer elpárologtatása után szirupszerű maradékot kapunk, mely 42% (infravörös analízissel megállapított) transzizomért tartalmaz. A kristályos transz.-2-klór-9--(co-dimetilamino-propilidén^tioxantén elkülönítése végett az elegyet az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás triciklusos vegyületek izomerizálására, azzal jellemezve, hogy az aromás1 gyűrűkben aszimmetrikusan alkil-, trifluormetil-, aralkil-, aril-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi-, alkiltio-, aralkiltio-, ariltio-, halogén-, acil-, amino-, hidroxil és/vagy karboxilcsopórtokkal helyettesített CH~CHz ~CH r Y 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erősen bázisos szerként alkálifémhidroxidot vagy ^alkoholátot használurik. 4. Az 1., 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy poláros oldószerként valamely alkoholt használunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy metanolt használunk. 6. Az 1—5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az izomerizálást 160—180 C°-on hajtjuk végre. A kiadásért felel: a Közgazdasági is Jogi Könyvkiadó igazgatója 614860. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
