148822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-szulfanilamido-6-szubsztituált piridazinek előállítására

148,822 3 4. példa: 195 ml metanolt, 52, g 37,6%-os nátronlúgot (0,49 möl NaOH) és 50,0 g 3-szulíanilamido»6-klórpiridazint (0,175 mol) keverő autoklávban 14 óra hosszat 403 K°-ra (130 C°) melegítünk. Az 1. példa szerinti feldolgozás eredményeképpen kicsapás után 42,5 g nyers metoxivegyületet kapunk, melynek olvadáspontja 449—452 K° (176—179 C°); ez az elméleti érték 86,5%-ának felel meg. Az 1. példa szerinti átkristályosítással összesen 32,9 g tiszta 3-szulfanilamido-6-metoxipiridazint kapunk, melynek olvadáspontja 454,5—456 K° (181,5—183 C°); ez az elméleti érték 66',8%-ának felel meg. 5. példa: 300 ml abszolút etanolt, 27,5 káliumhidroxidot (0,49 mol) és 50,0 g 3HSzulfanilamido-6-klórpiridazint (0,175 mol) 15 óra hosszat keverő autoklávban 423 K°-ra (150 C°) melegítünk. Lehűtés után 200 ml vizet adunk hozzá, az etanolt ledesztilláljuk, az oldatot szénnel kezeljük és leszívatjuk. A szűrletből 6,0 pH-ig adagolt sósavval a vörös etoxi vegyületet kiesapjuk. Leszívatás, vízzel való kimosás és szárítás után 45,9 g nyers 3-szulfanilamido-6-etoxipiridazint kapunk; ez az elméleti érték 88,7%-ának felel meg; olvadáspontja 447— 450 K° (174—177 C°), nem egészen átolvadva. Metanolból végzett átkristályosítással 28,5 tiszta 3-szulfanilamido-6-etoxipiridazint kapunk, melynek olvadáspontja 458,5—459,5 K° (185,5—186,5 C°); ez az elméleti érték 55,0%-ának felel meg. Az anyalúg feldolgozásával az etoxi vegyület további mennyiségeit nyerhetjük ki. 6. példa: 300 ml n-butanolt 16,5 g káliumhidroxidot (0,29 mol) és 30,0 g 3-szulfanilamido-6-klórpiridazint (0,105 mol) 20 óra hosszat keverő autoklávban 433 K°-ra (160 C°) melegítünk. A butanol felesleget vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 150 ml vízben felvesszük és az oldatot szénnel kezeljük, majd leszívatjuk. A szűrletből 6,0 pH-ig adagolt sósavval a nyers butoxi vegyületet kicsapjuk. Leszívatás, vízzel való mosás és szárítás után 28,8 g nyers 3-szulfanilaniido-6-butoxipiridaziiit kapunk, melynek olvadáspontja 432—435 K° (159—162 C°); ez az elméleti érték 83,5%-ának felel meg. Metanolból végzett átkristályosítással 19,0 g tiszta 3-szulfanilamido-6-butoxipiridazint kapunk, melynek olvadáspontja 443—445 K° (170—172 C°); ez az elméleti érték 5'5,4%-ának felel meg sárga kristályokban. 7. példa: 200 ml benzilalkoholt, 13,75 g káliumhidroxídot (0,246 mol) és 25,0 g 3-szulfanilamido-6-klórpiridazint (0,088 mol) nyolc óra hosszat visszafolyó hűtővel 413 K° (140 C°)-on melegítünk. Ezt követően a benzilalkohol felesleget vákuumban, amenynyire csak lehet ledesztilláljuk. A viszkózus maradékot 180 ml vízben feloldjuk és a benzilalkohol eltávolítására 50—50 ml éterrel kirázzuk. Szénnel való kezelés és szűrés után a benzoxi vegyületet 5,7—6,0 pH-ig adagolt sósavval kicsapjuk. Végül 24,3 g nyers 3iSzulfanilamido-6—benzoxipiridazint kapunk, melynek olvadáspontja 451— 455 K° (178—182 C°); ez az elméleti érték 79,5%ának felel meg. Metanolból vagy 70%-os etanolból átkristályosítva a benzoxivegyület 470—472 K° (197—199 C°) olvadáspontú sárga kristályait jó termeléssel kapjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás a következő általános képletű vegyületek előállítására NH£

V-Oí ahol R alkil- vagy aralkil maradékot jelent, amelyre jellemző, hogy 3-szulfanilamido-6-klór; piridazint a megfelelő alkohol és alkálihidroxid, ill. alkálilúg elegyével előnyösen azonban káliumhidroxiddal 333—523 K° (60—250 C°) hőmérsékletéken átalakítunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 314858. Terv Nyomda, Budspest V., Balassi Bálint utca 21—23.