148737. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirrolidonok előállítására
148.737 -2-pirrolidon viszkózus olaj alakjában kiválik. Az l-piperidinoprapil-4-fenil-4-izoprojil -2-pirrolidon t benzollal felvesszük és lediesztilláljuk. Forráspont 193—195 C°/0,2 mm Hg. A hidroklorid színtelen, jól formált, víziben könnyen oldódó kristályokból áll, amelyek olvadáspontja 160 C°. A fenti módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: l-piperidino-etil-4-fenil-4-izopropil-2- pirrolidon, forráspont 186—190 C°/0,02 mm Hg, olvadáspont 52 C°, a hidroklorid olvadáspontja 198 C°; l-piperidino-etil-4-fenil-4-etil-2-pirrolidon, olvadáspont 78—79 C°, a hidroklorid olvadáspontja 230 C°; l-dimetilamino-propil-4-fe!nál-4-etil- 2-pirrolidon, forráspont 153—156 C°/0,04 mm Hg, a hidroklorid olvadáspontja 118—119 C°; l-piperidino-etil-4-fenil-4-nieti| l-2-pirroltdoin, olvadáspont 69—70 C°, a hidroklorid olvadáspontja 188 C°; l-piiperidmo-propil-4-feniil-4- metil-2- pirrolidon,, forráspont 195—197 C°/0,05 mm Hg, a hidroklorid olvadáspontja 140—141 C°; 1-dimetilamino -propil-4 -f enil-4 -metíl-2-pirrolidon, forráspont 156 C°/0,05 mm Hg, a hidroklorid olvadáspontja 163—164 C°; l-dimfetilamtao-propil-4-fenfl-4-izopropil^2-pirn>lddon, forráspont 224 C°/10 mm Hg; 1-dimetilamino -etil-4-fen;il-4-metil-2-pirirolidon, forráspont 149 C°/0,05 mm Hg, a hádroklorid olvadáspontja 203 C°; 1- dietilamino- etil-4- fenil- 4-izopropil-2 -pirrolidon, forráspont 185 C°/0,07 mm Hg; l-dietilamino-etil-4-fenil- 4-n-propil 2-pirrolidon, forráspont 227 C°/ll mm Hg; 1-dimetilamino-etil -4^fenil-4-izopropil- 2-pirrolidon, forráspont 170 C°/0,02 mm Hg, a hidroklorid olvadáspontja 177 C°, a brómmetilát olvadáspontja 194 C°; 1 -piperidino -propil- 4- fenil-4-etil -2 -pirrolidon, forráspont 170 C°/0,005 mm Hg, a hidroklorid olvadáspontja 160 C°; 1-dimetilamino-etil- 4-fenil-4-n -propil- 2-pirrolidon, forráspont 170 C°/0,05 mm Hg, a hidroklorid olvadáspontja 167 C°; 1-dimetilam in o-etil-4-fenil-4-n-butil- 2-pirrolidon, forráspont 215 C°/12 mm Hg, a hidroklorid olvadáspontja 174 C°; l-piperidino-propil-3- metil-4-fenil-4-Í2opropil-2--pirrolidon, forráspont 198 C°/0,002 mm Hg. Az utóbbi esetben a kiindulási anyagként szükséges 3-metil-4-fenil-4-izapropil-2-pirrolidont úgy állítjuk elő, hogy az éteres közegben az izopropil-fenil-acetantitril és nátriumamid reakciójában keletkezett nátriumsót a-bróm-propionsav-etileszterrel, hozzuk reakcióiba és a kapott o-metiW-ciano^-izopropil-A-femlpropionsav-etiliesztert (forrási hőmérséklet 179—186 C°/15 mm Hg) Raney kobalt jelenlétében hidrogénezzük. A 3-metil-4-fenil-4-izopropil-2-pirrolidon olvadáspontja 116—117 C°. 2. példa: Az 1. példa szerinti módon 100 g 4-fenil-4-izopropil-2-pirrolidon!ból és 29 g nátriummetilátból dietilkanbonátos közegben a 4-fenil-4-izopropil-2-pirrolidon nátriumsójának szuszpenzióját állítjuk elő. E szuszpenziót 300 g l,4-dibrómr butannak benzolos oldatához _ adjuk és visszafolyataß mellett semleges reakcióig főzzük. A kivált nátriumbromidot lenuccsoljuk, a dietiillkarbonátot, a benzolt és az el nem használódott 1,4-diibróixHbutánt desztillálással eltávolítjuk. A visszamaradó viszkózus olajat benzolban felvesszük és 150 g piperidinnel 4 órán át visszafolyataß mellett főzzük, majd 3 n sósavval kivonatoljuk és ammóniával elbontjuk. Űjból viszkózus olaj keletkezik, amelyet /benzolban felveszünk és ledesztillálunk. Az 1-piperidino-butil-4-fenil-4-izopropil-2-pirrolidon 12 mm Hg nyomáson 275—280 C° között forr. Az ebből előállítható hidroklorid vízben jól oldódó kristályokat ad, amelyek olvadáspontja 151 C°. A 2. példa szerinti módon a 4-fenit4-izopropil- 2-pirrolidon nátriumsójából, trimetilén-klorobromidiból és piperidinből kiindulva az 1-piperidino-propil-4-fenil-4-izopropil-2-pirroll idont kapjuk, amelynek forráspontja 193—195 C°/0,2 mm Hg. 3, példa: 30 g 4-fen;il-4-n-propil-2-pirrolidont 18 g paraformaldehidet és 40 ml dietilamint 400 ml etanolban 2 órán át visszafolyat ás mellett főzünk. Ezután az elegyet 70 C° fürdőhőmérsékleten vákuumban besűrítjük;, 200 ml 30%-os ecetsavban felvesszük, megszűrjük, a szűredéket ammóniával reagáltatjuk, a csapadékot éterben felvesszük és alkoholos sósavval hidroklooddá alakítjuk. Ily módon az l-dietilaminoetil-4-fenil-4-n-propil-2--pirrolidon kristályos hidrokloridjához jutunk. A vízben, könnyen oldódó kristályok olvadáspontja 116 C°. A vizes oldat főzés közben lássam bomlik. A 3. példa szerinti módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 4-fenil-4-n-propil-2-pirrolidonból, formaldehidből és piperidinből az l-piperidino-metál-4-fenil-4-n-prapil-2-pirrolidon-hidrokloíridot, olvadáspont 169 c°; a 4-fenil-2-pirrolddoniból az 1-piperiidino-metil-4-fenil-2-pirrolidon-hidrakloridöt, olvadáspont 195—196 C°; a 4-fenil-4-izopropil-2-pirrolidonból az 1-piperidino-mjetil-4-fenil-4-izoprapil-2-pírrolidont, olvadáspont 82 C°. Szabadalmi igénypontok: Eljárás reumaellenes hatású, az alábbi általános képletű artt—t-XH-Rá t 1 /CH2 / n —N: A
